SÉANCE DU 17 MAI 1910. 1219 



L'oxyde de thorium étant régénéré pourra l'éagir de nouveau sur les 

 alcools, et si l'on continue à faire intervenir de l'acide sulfhydrique, il pourra 

 fonctionner indéfiniment comme catalyseur pour engendrer des tliiols et 

 même des sulfures neutres alcooliques. 



Nos prévisions ont été absolument vérifiées pai' l'exjjérience : il y a réel- 

 lement production de thiols, et, dans une moindre proportion, de sulfures 

 neutres. 



Nous en avons déduit une méthode de préparation directe des thiols à par- 

 tir des alcools. 



Il suffit de diriger sur une traînée d'oxyde de thorium, chauffée entre 3oo° et 36o°, 

 un mélange d'hydrogène sulfuré et des vapeurs de l'alcool que l'on veut transfor- 

 mer ('). Les gaz sont envoyés, au sortir du tube à oxyde, dans un réfrigérant, où se 

 condense le thiol, avec l'eau formée, les petites portions d'alcool non décomposé, et 

 une certaine dose de sulfure neutre. Le ihiol est isolé facilement de ce mélange par 

 une distillation fractionnée, précédée, s'il est nécessaire, par une décantation pour sé- 

 parer l'eau. 



Une portion de ralcooi employé échappe à la réaction en subissant la déshydrata- 

 lion ; elle est peu importante avec les alcools primaires forméniques, si la température 

 n'est pas trop haute; elle est au contraire assez élevée pour les alcools secondaires, 

 où la formation des carbures élhyléniques est très facile. 



Nous avons ainsi préparé à partir des alcools primaires forméniques cor- 

 respondants : 



Ébull. 



Le métlianethiol 6 



L'élhanethio! 36 



Le propanelhiol, 67 



Le mélhylpropanethiol, 88 



Le méthylj-butanethioli 116 



Le rendement est très bon quand le thiol n'est pas trop volatil, et peut 

 être condensé facilement par réfrigération au sein du courant gazeux. Dans 

 le cas de l'alcool isoamylique, il a surpassé 73 pour 100. 



Nous avons isolé de même, avec un excellent rendement, à partir de 

 l'alcool allylique, le propénethiol^ qui bout à 90°. 



L'alcool benzylique donne avec un rendement assez satisfaisant le phényl- 

 mélhanelhiol, qui bout à 19 V accompagné d'une certaine dose de sulfure 



(') On peut employer l'hydrogène sulfuré mêlé d'hydrogène que fournit l'attaque 

 du sulfure de fer par les acides minéraux. 



