SÉANCE DU 3o MAI 1910. l43l 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur l'aldéhyde oL-hromocrotonique. Note (') 

 de M. P. L. ViGuiER, présentée par M. A. Haller. 



J'ai indiqué précédemment ('-) une préparation de l'acétal hromocroto- 

 nique, puis de l'aldéliydc libre; ce procédé étant assez long, j'ai cherché à 

 obtenir l'aldéhyde par une voie plus directe, .l'y suis parvenu en utilisant 

 une méthode analogue à celle par laquelle Piloty et Stock (') ont obtenu 

 l'acroléine monobromée : 



V 35s d'aldéliyde ciotonique refroidi dans un mélange de glace et de sel on ajoute 

 goutte à goutte Sos de brome, puis on introduit rapidement l'aldéhyde bibromobuly- 

 rique obtenu dans un ballon contenant 85» d'acétate de soude dissous dans 85» d'eau, 

 et plongé dans un bain à irto°-i'jo''. Aussitôt l'addition terminée on entraîne par un 

 courant rapide de vapeur d'eau le produit de la réaction : on recueille ainsi une huile 

 dense, peu colorée, qu'on sèche au sulfate de soude et qu'on fractionne ensuite sous 

 pression réduite. Au-dessous de So" passe un liquide riche en acide acétique, puis de 

 55° à 65°, sous iS""", on re«ueille laldéhyde bromocrotonique à peu près pur {35sà 4o°). 



Le rendement (-25 pour 100 environ) est donc très médiocre; de plus, le 

 produit obtenu est moins pur que celui qu'on obtient par liydrolyse de 

 l'acétal : il s'altère et noircit plus vite. Mais ce nouveau procédé a l'avantage 

 d'être extrêmement expédilif, et, d'ailleurs, dans les diverses réactions qui 

 ont été étudiées, je n'ai constaté aucune différence sensible pouvant être 

 attribuée à la provenance de l'aldéhyde. 



On peut prévoir, théoriquement, l'existence de quatre aldéhydes bromo- 

 crotoniques ou bromoisocrotoniques isomères; l'élude de l'oxydation du 

 composé étudié a permis de préciser sa constitution. J'ai ensuite étudié 

 l'action de l'aldéhyde sur divers réactifs : la présente Note donne les résul- 

 tats obtenus avec l'acide malonique et l'acide cyanhydrique. 



I. Oxydation de l'aldéhyde bromocrotonique. — Le meilleur résultat a 

 été obtenu par l'emploi de l'oxyde d'argent : en suivant exactement les indi- 

 cations données par MM. Delépine et Bonnet ('') on obtient facilement et 

 avec un bon rendement un acide qui cristallise par refroidissement de sa 

 solution aqueuse en aiguilles incolores fondant à io6°-io7°. 



(') Présentée dans la séance du 28 mai 1910. 



('-) P.-L. ViGUiEii, Comptes rendus, t. CXLIX, 1909, p. 4o4. 



(^) Piloty et Stock, Ber. il. deulscli. chem. GeselL, t. XXXI, 1898, p. i385. 



('•) M. Delépine et V. Bonnet, Comptes rendus, t. CXLIX, 1909, p. 39. 



