SÉANCE DU l3 JLIN 19IO. 1571 



A tempéralure modérée, on a une réaction semblable à la réaction (i), 

 dédoublement du thiol en acide sulfhydrique et sulfure neutre alcoolique 



2(C'»H-^"+'.SH)=H-S4-(C"H^"'+')-S. 



Sulfure neutre. 



A température plus haute, le dédoublement plus rapide est analogue à 



celui de la réaction (2), et fournit seulement de l'hydrogène sulfuré et le 



carbure éthylénique 



C"H'«+'.SH = H-^S + C''H2«. 



Carbure. 



Par exemple, les vapeurs de V étlianethiol C-H".SH (qui bout à 36°) 

 dirigéessur une traînée de sulfure de cadmium à 32o''-33o", se transforment 

 partiellement en sulfure neutre (bouillant à 92°), facile à isoler, avec 

 dégagement d'hydrogène sulfuré sensiblement pur. 



En élevant au voisinage de 38o° la température du sulfure, le thiol est 

 totalement dédoublé en volumes égaux d'hydrogène sulfuré et d'éthylène, 

 sans condensation d'aucun produit liquide. 



De même Visoainylthiol C^H".SH (qui fond à iiG") est dédoublé régu- 

 lièrement vers 36o°-38o°, en hydrogène sulfuré et sulfure d'isoainyle 

 (C^H")-S, qui bout à 21 3°. En opérant au-dessus de 400°, le dédoublement 

 fournit surtout de l'amylène. 



L'action du sulfure de cadmium sur les thiols forméniques primaires, 

 réalisée à température ménagée, constitue donc une véritable méthode de 

 préparation des sulfuresfoi'méniques neutres. 



Quant au mécanisme du dédoublement, il nous parait être semblable à 

 celui qui règle le dédoublement des alcools, c'est-à-dire dû à la production 

 d'un composé temporaire instable, qui serait, dans le cas actuel, un ihiolate 

 de cadmium, destructible selon la tempéralure, soit en sulfure neutre, soit 

 en carbure éthylénique, avec régénération du sulfure de cadmium qui 

 recommence indéfiniment la même transformation et joue par conséquent 

 le rôle de catalyseur. 



On a d'abord 



CdS-i-2(C«H-^"+'.SH) = (C"IP''+'.S)2Gcl + \V-%, 



Thiol. 



puis 



(C"H2«+'.S)^cdr=c.is + (r/'tp''+i)-^s, 



Sulfure neutre. 



C. R., 1910, I" Semestre. (T. 150, N" 24.) 



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