SÉANCE DU 27 JUIN 1910. 1769 



La masse sèche esl ensuite i-eprise par l'eau. Le résidu insoluble renferme encore ilu 

 germanium et doit être attaqué de nouveau. 



Les solutions aqueuses sont traitées peu à peu par une solution de sulfure de 

 sodium, jusqu'à ce que les liqueurs ne renferment plus de germanium. Des sulfures 

 ainsi obtenus, on peut éliminer la majeure partie du zinc en les traitant par décanta- 

 lion avec d'as dissolutions d'acide sulfurique dont la concentration ne doit pas être 

 inférieure à i5 pour 100. Au-dessous de celte teneur, et surtout dans l'eau pure, le 

 germanium passe des précipités dans les liqueurs. 



Les sulfures germanifères réduits ainsi à un faible volume peuvent être calcinés. 

 Mais il est alors nécessaire d'opérer dans une atmosphère franchement oxvdanle, car 

 on sait que le sulfure de germanium est volatil. On peut également attaquer ces sul- 

 fures par l'acide nitrique, mais non par l'eau régale : la volatilité du chlorure de 

 germanium, déjà signalée par ^^"inckler, s'oppose à l'emploi de l'acide chlorhydritjue 

 dans tout traitement où la chaleur intervient. La solution nitrique, évaporée à sec, 

 laisse un résidu d'oxj'des et de nitrates germanifères. Dans l'un ou l'autre cas, une 

 attaque nouvelle pai' l'acide sulfurique permet de mettre eu solution la majeure partie 

 du germanium. 



I^es dissolutions très acides sont ensuite traitées par Ihydrogéne sulfuré de manière 

 à éviter la précipitation du zinc et à gêner celle du cadmium. Tout le germanium se 

 retrouve dans le précipité. Ce nouveau sulfure est attaqué comme le précédent. En 

 général, la concentration en germanium est suffisante pour que l'on puisse effectuer 

 une dernière précipitation par l'hydrogène sulfuré, après avoir ajouté à la liqueur 

 froide la moitié de son volume d'acide chlorhydrique concentré. Le précipité de 

 sulfures contient alors la totalité du germanium et de l'arsenic avec une proportion 

 notable de molybdène. 



Si la concentration en germanium était encore insuffisante, on pourrait précipiter 

 partiellement la liqueur par l'ammoniaque. Le germanium s'accumule dans les pre- 

 miers précipités. Ceux-ci pourraient eux-mêmes être dissous dans l'acide sulfurique; 

 et, après refroidissement, la liqueur, additionnée d'un excès d'ammoniaque et filtrée, 

 laisserait précipiter par l'ébullition le germanium à un très grand état de concentration. 



Cette manière de procéder présente quelque avantage en présence de beaucoup de 

 cadmium et surtout de molybdène; mais l'arsenic accompagne le germanium dans tous 

 ces traitements. 



Les sulfures précipités finalement en liqueur chlorhvdrique très acide sont alors 

 traités par l'ammoniaque sans excès. Les sulfures de germanium et d'arsenic, souillés 

 de molybdène, se dissolvent instantanément. La liqueur ammoniacale jaune est neutra- 

 lisée progressivement avec un acide de plus en plus dilué à mesure que la dissolution, 

 séparée des précipités, esl moins colorée. En opérant avec précaution, on peut préci- 

 piter de la sorte la totalité de l'arsenic et du molybdène à l'exclusion du germanium. 

 Ce mode opératoire diffère peu de celui de Winckler qui traitait les sulfures germani- 

 fères par les sulfures alcalins; mais il est préférable parce que le terme de la réaction 

 est plus net. Le germanium est ensuite intégralement précipité en liqueur très acide 

 par l'hydrogène sulfuré. Le sulfure de germanium que l'on obtient alors esl blanc et 

 parfaitement pur. 



