SÉANCE DU lO JUILLET I9II. I09 



Ether x-céto-^(-valérol(ictone-^i-carbonique. — Des reclierches antérieures 

 ont montré que l'acide pyruvique se laclonise à la longue, ou un peu plus 

 rapidement, en présence de petites quantités d'acide chlorhydrique ou sul- 

 furique, en donnant naissance à l'acide cétovalérolactonecarbonique (') 

 (acide parapyruvique). Le pyruvate d'éthyle se lactonise, au contraire, 

 avec une extrême facilité sous l'influence de Féthylate de sodium, des aminés 

 et de l'acide sulfurique. 



On fait agir à 0° 2'"°' de pyruvate d'éthyle sur une molécule d'éthylale de 

 sodium en suspension dans l'étlier absolu. L'éthylate se dissout rapidement, puis le 

 sel de sodium de l'étlier cétovalérolactone-carbonique commence à se déposer. On 

 laisse reposer 24 heures, et l'on essore rapidement en lavant plusieurs fois à l'étlier 

 absolu. Rendement : 90 pour 100. On décompose le sel de sodium par l'acide sulfu- 

 rique étendu à froid, et l'on épuise à l'éther la solution acide saturée de sulfate d'am- 

 moniaque. Rendement : -o pour 100. La lactonisation par les aminés s'eflectue de la 

 façon suivante : on dissout le pyru\ate d'éthyle (a'""') dans l'éther absolu, et l'on 

 ajoute, en se maintenant à 0°, le poids correspondant de diétliylamine (1™°'). Au 

 bout de 24 heures, on décompose par l'acide sulfurique étendu luo" la solulion éthérée 

 souvent séparée en deux couches. La lactonisation par l'acide sulfurique s'eflectue 

 par introduction directe à 0° d'une petite quantité d'acide sulfurique dans le pyruvate 

 d'éthyle. On verse, au bout de quelques heures, sur de la glace, et l'on épuise à l'éther. 

 Dans ces deux derniers cas, on sépare la iactone de l'éther pyruvique inaltéré, en 

 épuisant les solutions élhérées avec une solution de carbonate de potasse (|u'il suffit 

 ensuite de neutraliser par les acides étendus ; le rendement est inférieur à celui obtenu 

 par la lactonisation à l'aide d'éthylale de sodium. On peut enfin lactoniser par l'acide 

 chlorhydrique gazeux; mais, dans ce dernier cas, il se produit une réaction accessoire 

 et l'on observe presque uniquement la formation d'un produit signalé antérieurement 

 par Genvresse (-), puis Simon ('). 



L'éther cétovalérolactone-carbonique est un liquide légèrement coloré en 

 jaune, et jouissant de toutes les propriétés générales indiquées précédem- 

 ment. Il fournit un dérivé benzoylé, une phénylhydrazone (F. i 2o"-i2i") 

 et une semi-carbazone(F. vers 220°). Sa solution alcoolique, saturée à froid 

 par l'acide chlorhydrique, donne naissance au produit de Genvresse et 

 Simon. Il se saponifie enfin par les acides. 



J'ai vérifié la constitution de cet élher en éthérifiant directement l'acide 



(') Annalen, t. 317, p. 1 ; t. 319, p. 21. 

 (-) Bull. Soc. chim., 3'' série, t. IX, p. 878. 

 (') Thèse, 189,5. 



C. R., 191 1, 2' Semestre. (T. 153, N" 2.) 13 



