SÉANCE DU 17 JUILLET 1911. «49 



On abandonne, pendant 12 heures, un mélange équimoléculaire du corps brut 

 QisjjisQaij'aicoolate de sodium et d'eau (108 de la substance, i» de sodium dissous 

 dans l'alcool absolu et 1'='"' d'eau). II se forme peu à peu un précipité blanc de benzoate 

 de sodium du poids de i*,95, alors qu'il devrait être de 6s, 3 si la décomposition était 

 totale. En éliminant l'excédent de soude au moyen de l'acide carbonique, filtrant, 

 étendant d'eau et agitant avec de l'éther, on obtient une solution qui renferme, indé- 

 pendamment de la dicétone inaltérée, l'un des produits de dédoublement de la partie 

 du mélange qui a été atteinte par la soude. * 



Après avoir chassé l'éther, il reste une huile qui, soumise à la distillation, donne 

 quelques gouttes d'un liquide passant vers i3o° à la pression ordinaire, puis un produit 

 qui distille entre i53°-i54° sous 16™™, en se prenant par le refroidissement en une 

 niasse fondant nettement à 35°. 



Les quantités sur lesquelles nous avons opéré ne nous ont pas permis de caraclériser 

 la pentaméthylacétone provenant de la saponification du composé énolique. Mais la 

 consistance du produit primitif, son aspect peu homogène et la façon dont il se com- 

 porte, à froid, vis-à-vis de la soude alcoolique prouvent surabondamment que dans 

 la réaction du chlorure de benzoyie sur la pentaméthylacétone, il se forme deux 

 coi-ps, dont l'un est la dicétone substituée décrite, et l'autre son isomère l'éther 

 énolique. 



Action du chlorure de pivaloyle sur la pentaméthylacétone sodée. Octomé- 

 th ylacétylacétone ou heiamétliytheptaneilione 



(GH-')^C.C0.C(CH3)-^— CO.C(CH=')\ 



Le chlorure de pivaloyle qui nous a servi pour cette préparation a été 

 obtenu en faisant agir le chlorure de thionyle sur l'acide pivalique. Mis en 

 présence de la pentaméthylacétone sodée en milieu benzénique, il nous a 

 fourni, après les traitements habituels, un liquide, à odeur très prononcée, 

 distillant à 2i3°-2i4" à la pression ordinaire et à 102° sous 18""". 



L'analyse de ce composé répond bien à la composition C'^H-'C qui est 

 tout à la fois celle d'une octométhylacétylacétone et de son isomère 

 énolique 



(CH^)'CCOG— co C(Cll')^ (cn')3— CrrC(CH')^ 



"^CH^ I 



COC(CH')' 



Celte substance ne donne ni oxime, ni semicarbazone, mais il ne faudrait 

 pas conclure de cette réaction négative que le corps est uniquement formé 

 de l'éther énolique. 



L'octométhylacétylacétone renfermant les deux groupements cétoniques 



