SÉANCE DU 17 JUILLET I9II. 161 



sur le nickel de la henzaldoxime (Mailhe ) : ces divers procédés fournissent 

 Taniine primaire accompagnée de proportions plus ou moins importantes 

 de dibenzylamine et de tribenzylamine. 



Nous avons pu également y arriver en appliquant la nouvelle méthode 

 générale de préparation des aminés que nous avons fait connaître en 1909, 

 et qui consiste à faire agir le gaz ammoniac sur les vapeurs des alcools vers 

 3oo° à 35o°, en présence d'oxydes catalyseurs, tels que la thorine (' ). 



L'alcool benzylique, dirigé seul à l'état de vapeurs sur la thorine chauffée 

 vers Sgo^-SSo", est rapidement déshydraté en produisant un hydrocarbure 

 résineux jaunâtre (C'H')'', qui recouvre le catalyseur en atténuant de plus 

 en plus son activité (-). 



Au contraire, en présence de gaz ammoniac, la formation du carbure 

 résineux est bien moins importante; la majeure partie de l'alcool est trans- 

 formée en aminés, savoir : de \?ihenzy lamine, bouillant à i8i", de la diheii- 

 z-ylamiiie, bouillant à Soo", et même une très faible dose de tribenzylamine 

 qui cristallise par refroidissement dans les queues de la distillation poussée 

 jusqu'à 3 10°. 



En opérant vers 33o°, la benzylamine primaire est le produit principal 

 de la réaction. Quand on effectue celle-ci vers 370" à 38o", la dibenzylamine 

 prédomine; en même temps, il y a un dédoublement notable de l'alcool en 

 hydrogène et benzylal, qui est lui-même partiellement scindé à cette tem- 

 pérature en benzène et oxyde de carbone. 



Pratiquement, le dépôt du carbure résineux, qui a lieu peu à peu sur la 

 surface de la thorine, oblige à suspendre de temps en temps la réaction 

 pour régénérer le catalyseur en le calcinant à l'air au rouge sombre. 



Hexahydrobenzylamine . — L'un de nous avait antérieurement essayé 

 sans succès d'hydrogéner directement sur le nickel le noyau aromatique de 

 la benzylamine. En opérant soigneusement sur de la benzylamine en appa- 

 rence très pure, fournie par la maison Kahlbaum, avec un nickel très actif 

 et à diverses températures comprises entre 160° et 25o°, nous avons obtenu 

 conservation de la benzylamine, ou hydrogénation avec dédoublement en 

 ammoniac et toluène, mêlé parfois d'un peu de méthylcyclohexane ( ' ). 



(') Paul Sabatieu et A. Mailhe. Comptes rendus, t. 148, p. 898. 

 (') Paul Sabatier et A. Mailue, Comptes rendus, t. \\1, 1908, p. 108. 

 (') Paul Sabatier et Sendereks, Ann. de Chim. et de Pliys., 8" série, t. 1\ , igoS, 

 p. 384. 



C. K., 191 1, 2- Semestre. (T. 153, N» 3.) 22 



