SÉANCE DU 24 JUILLET IQII. 271 



Avec les oxydes susceptibles de donner des produits volatils, l'étude a porté sur les 

 acides vanadique, tungstique et titanique. et les oxydes de tiioiium, de zirconium et de 

 cliiome; sur l'oxyde de laiitliaue, la saniarine et la gadoline, mise à notie disposition 

 par M. G. Urbain, pour les oxydes dont les chlorures sont fixes. 



Nous avons d'abord observé que, à des températures inférieures à 4oo", le chlorure 

 de thiouyle se comporte très sensiblement comme le mélange de chlore et de bichlo- 

 rure de soufre. 



On sait que l'anhydride vanadique \'-0^ est attaqué par le mélange de chlore et de 

 Ijichlorure de soufre, au voisinage de la température ordinaire; nous avons constaté de 

 même que, dès la température de ào", cet acide est transformé lentement en oxychlo- 

 rure VOCl', par le chlorure de tliionyle; la vitesse d'attaque est accrue notablement 

 quand on chaull'e de 100'= à 200". 



L'acide tungstique Tu O' est déjà attaqué à iSo" parle chlorure de ihionyle, comme 

 par le mélange de chlore et de bichlorure de soufre : la réaction s'accélère par éléva- 

 tion de la température; il y a production des deux oxyclilorures TuOCI' et TuO'CI^; 

 à basse température, c'est le premier qui domine; à température élevée, c'est l'oxy- 

 chlorure TuO^Cl^ qui est le plus abondant; en aucun cas, il n'a été possible de trans- 

 former les oxychlorures en chlorure Tu CI", en les chauffant avec un excès de réactif 

 chlorurant. 



La thorine ThO* est attaquée au-dessus de 4oo° i d achevant la réaction au rouge, 

 on ol)tient un chlorure Th Cl* parfaitement pur et exempt d'oxychlorure (Cl pour 100 : 

 observé 38,-6 ; calculé 88,92). 



De même le zircone ZrO^ et l'oxyde chroniique Cr^O' sont attaqués au-dessous de 

 4oo°; on les transforme totalement en chlorures correspondants ZrCl* et CrCH, par 

 élévation de température. 



L'acide titanique TiO- donne naissance à un produit jaune solide, qui a les pro- 

 priétés du chlorosulfure de titane (TiCl*)-, SCI* obtenu avec le mélange de chlorure 

 et de bichlorure de soufre, et auquel il jiaraît être identique : nous en poursuivons 

 l'étude. 



Les trois oxydes de terres rares examinés, de lanthane, de samarium et de gado- 

 linium, provenaient de la calcination de leurs oxalates. L'opération a été conduite 

 comme avec le protoclilorure de soufre; on n'a pas observé d'incandescence au début 

 de l'attaque. 



Les oxydes de lanthane La-0', et de samarium Sm'-O', ont donné les chlorures cor- 

 respondants très purs, LaCl' blanc et SmCP jaune. (Lanthane, Cl pour 100 : observé 

 43, 3o; calculé 43,38. Samarium, Cl pour 100 : observé 4' )35 ; calculé 4i ,46.) 



Mais nous n'avons pas réussi, dans deux 'essais successifs, à olHenir le chlorure de 

 gadolinium sans oxychlorure (Cl pour 100 : calculé pour GdCI", 4o,37 ; observé 

 89,40, soit un déficit relatif de 2,4 pour 100 ). 



En résumé, dans l'ensemble des cas étudiés, le chlorure de thionyle se 

 comporte comme un agent chlorurant voisin du mélange de chlore et de 

 bichlorure de soufre, tant par la nature des produits obtenus, que par les 



