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vitesses de transformations et les températures auxquelles commencent les 

 réactions. 



On comprend aisément qu'il en soit ainsi, en comparant les équations 

 thermiques de chloruration d'un oxyde MO correspondant à un élément M 

 divalent, par le chlorure de thionyle, par le mélange de chlore et de 

 bichlorure de soufre, et par le protochloruro de soufre : 



(I) 4SOC12-h4MO =4MCP-}-4SO^ + 4('/ci, -'/,.)+ "',"', 

 ( 2 ) S= Gl^ + 3 Cl' -H LMO = 4 M Cl* + 2 .SO' -I- 4 ( Vci, — ^o ) + ' ^2'"', 4, 



(3) 4S^CI^-i-4MO — 4MCl'-H-2S05-t-6SH-(^,i, — 7o)-H74'^"'.4 



{q^^ chaleur de formation du chlorure, (/o celle de l'oxyde). 



On voit ainsi que les dégagements de chaleur qui accompagnent les 

 réactions (1) et (2) sont voisines, mais diiïèrent sensiblement de celui de 

 la réaction (3) relative au protochlorure de soufre. 



Toutefois, l'intérêt du chlorure de thionyle comme agent chlorurant est 

 manifestement inférieur à celui qu'offrent soit le mélange de chlore et de 

 bichlorure de soufre, soit le seul prolochlorure de soufre, car : 



1° Au-dessus de 44o°, le chlorure de thionyle se décompose ; parmi les 

 produits de décomposition apparaissent le chlore et le chlorure de soufre ; 



2° Le chlorure de thionyle est plus difficile à préparer que le chlorure de 

 soufre ; 



3° Pour les opérations analytiques, il est nécessaire de débarrasser 

 rigoureusement le chlorure de thionyle des produits phosphores ayant servi 

 à le préparer, parce que ceux-ci, en se décomposant par l'eau, donnent de 

 l'acide phosphorique qui se comporte comme une matière fixe. 



CHIMIE. — Sur V extralion des gaz du cuivre par réaclion chimique et sur 

 le dosage de l'oxygène. Note (') de M. Marcel Guicuard, transmise 

 par M. H. Le Chatelier. 



L'élimination des gaz du cuivre par la chaleur seule, dans le vide, ne peut 

 donner, comme je l'ai montré (- ), qu'une idée très imparfaite de la teneur 

 du métal en gaz. .T'ai cherché à faire, dans un appareil entièrement clos, des 

 réactions chimiques dans lesquelles, le cuivre, se transformant en une 



(' ) Présentée dans la séance du 17 juillet 191 i. 

 (') Comptes rendus, t. 153, 10 juillet 191 1, p. 104. 



