SÉANCE DU 7 AOUT I9II. . ^93 



CHIMIE ORGANIQUE. — Siii- ii/K' techm'r/i/t' de la réaction de Friedel H Crafis 

 permettant de préparer les cétones y.-naphtaléinques à l' exclusion des 

 isomères ji. Note de M. E. Caili.e, liaiisinise par M. A. Haller. 



Dans la préparation des cétones naplitaléniqiies par la teclinique habi- 

 tuelle de la méthode de Friedel et Crafts, on obtient toujours un mélange 

 des isomères a et ^ dont la séparation en passant par les dérivés picriques 

 (méthode de Roussel, la seule donnant de bons résultats) est toujours labo- 

 rieuse. 



M. Roux ayant indiqué que la proportion du dérivé a est d'autant plus 

 forte qu'on effectue la réaction à température plus basse, il était à prévoir 

 qu'en abaissant suffisamment cette température on arriverait vraisemblable- 

 ment à obtenir exclusivement le dérivé y.. Cette obtention est d'ailleurs 

 facilitée, lorsqu'on opère dans le sulfure de carbone, parla formation, ainsi 

 que nous l'avons remarqué, de composés d'addition des cétones avec le 

 chlorure d'aluminium. Ces dérivés, analogues à ceux que M. Perrier a 

 signalés avec les composés ^, sont peu solubles à froid dans le dissolvant 

 employé; ils se piécipitent à l'état cristallisé et peuvent ainsi être facile- 

 ment isolés par filtration. 



Le mode opératoire adopté est le suivant : 



Dans une solution sulfocarbonique de naplilaline et à\\n chlorure d'acide, refroidie 

 à 0°, on projette peu à peu du chlorure d'aluMiininin fraîchement sublimé; il se 

 dissout et la réaction s'eUeclue a\ec précijiitation d'un dérivé d'addition cri^lalli>é 

 dont la couleur varie avec la nature de la cétone formée. Cette réaction est complète 

 au bout de a'i heures, ce dont on s'assure en pesant l'acide chlorhydrique dégagé. Le 

 dérivé d'addition est alors filtré à la trompe le plus rapidement possible, puis décom- 

 posé par l'eau glacéri aiguisée d'acide chlorhydrique. 



La cétone libérée est obtenue a\ec un rendement variant entre 60 el 80 pour 100, 

 et dans un état de pureté tel qu'une simple cristallisation dans l'alcool ou la ligroïne 

 si elle est solide et une seule distillation sous pression réduite lorsqu'elle est liquide 

 suffisent pour donner le corps absolument pur. 



Cette méthode a été expérimentée sur la métiiyl, l'éthyl, la pi'opyl, l'iso- 

 butyl et la phénylnaphlylcétone. 



L'oxydation de ces produits par l'acide nitrique (méthode de Roux 

 modifiée par Roussel) fournit exclusivement de l'acide a-naphtoique; nous 

 soinuies donc en droit d'affirmer qu'ils appartiennent tous à la série a. 

 D'ailleurs leurs constantes physiques (points d'ébullition, indice de réfrac- 



