43o ACAUEMIE DES SCiK-NCES. 



5 pour loo de HCl; le résidu laissé insoluble par HGI est soumis au même Irailenient 

 que ci-dessus. La désagrégation est alors complète, et l'on obtient finalement : 



1° Une solution chlorhydrique A contenant les terres rares avec TiO', ZrO', Fe, etc.; 



2° Un résidu insoluble B qui ne contient plus que TiO^ el ZrO' avec des traces de 

 silice el de chaux; 



3° Une solution alcaline G contenant APO^, SiO- et tout l'acide pliospliorique du 

 minerai. 



B et C sont analysés par les procédés oïdinaires; je ne m'occuperai que de la solu- 

 tion A, pour laquelle j'ai adopté une marche un peu diOérente des méthodes 

 habituelles. 



Celle solution (débarrassée au besoin de Pb, Cu, etc. si le minerai contenait des 

 sulfures métalliques) e>l étendue jusqu'à contenir exactement 4 pour lOO de HCl, 

 puis traitée à chand par de l'acide oxalique eu cristaux, à raison de 4^ par loo'^"" de 

 liqueur, et abandonnée au repos pendant 2 jours; on a ainsi une liqueur contenant 

 TiO*. ZrO", Fe, etc. qui est analysée par les méthodes usuelles, et des oxalates de 

 terres rares qui, après lavage à l'eau oxalique, sont séchés, puis grillés dans un large 

 lêt au-dessous de hoo°. 



Les oxydes obtenus sont repris par l'acide nitrique concentré, qui les dissout aisé- 

 ment à chaud; si le liquide reste trouble, on l'éclaircit facilement par addition d'un 

 peu d'eau oxygénée pure (perhydrol de Merck amené à io'°' d'oxygène). 



La liqueur limpide est évaporée à sec dans une étuve à iSo" jusqu'à disparition de 

 vapeurs acides, le résidu est redissous dans i5o""' d'eau pure, el l'on sépare le tho- 

 rium par la méthode de Wyrouboff et Vernêuil par double précipitation (') à l'eau 

 oxygénée. Comme l'eau oxygénée ordinaire contient presque toujours de l'acide 

 phosphorique qu'entraînerait le thorium, il faut employer de l'eau oxygénée pure, 

 avec addition d'un peu de nitrate d'ammoniaque, nécessaire surtout dans la seconde 

 précipitation, car le peroxyde de thorium forme aisément des solutions colloïdales el 

 ne précipite bien par leau oxygénée qu'en présence de sels minéi'aux. 



Le thorium séparé, le filtrat e-t amené à 5oo'°'' en ballon jaugé. L'ensemble des 

 terres rares est précipité par l'ammoniaque dans lOo"'"' {o^,5 de minerai) et pesé; 

 sur loo'^"'' on dose le cérium voluméli iquemenl par la méthode de Job, au bioxyde de 

 plomb ("), et les terres yttriques sont dosées en bloc sur le reste de la liqueur par 

 la méthode classique des sulfates doubles potassiques; on obtient fiMalement les 

 oxydes de lanthane et des deux didvnies par diflférence. 



J'indiquerai, pour terminer, les conditions pratiques dans lesquelles doit 

 être appliquée la méthode de Job à la solution nitrique des terres cériques 

 et yttriques obtenue ci-dessus, avec nitrate d'ammoniaque en excès, qui 

 n'apporte aucun trouble dans la méthode. 



Celte solution est évaporée presque à sec dans un bêcher sur bain-marie, addi- 



(•) Comptes rendus, t. 126, 1898, p. 34o. 

 (^) Comptes rendus, t. 128, 1899, p. 101. 



