SÉANCE DU 9 OCTOBRE 1911. 677 



8 heures; après dissolution, une partie du soufre libre est extraite par osmose ('), le 

 xjlol est entraîné par un courant de vapeur d'eau et le caoutchouc restant contient 

 alors 3,54 pour 100 de soufre total et 2,63 pour 100 de soufre combiné; il y a donc eu 

 22,6 pour 100 du soufre comliiné qui ont été libérés. 



On constate alofs, par la comparaison des chiffres que nous donnons, 

 combien la méthode par dissolution est plus efficace que celle des deux pre- 

 mières expériences, et ce résultat s'explique par l'augmentation considé- 

 rable de volume et la faiblesse de la pression osmotique que prend le soufre 

 par dissolution dans le xylol. 



Ces résultats ont l'apparence d'un phénomène de dissociation ; cependant 

 on ne peut se contenter d'exprimer la réaction par l'équation 



C'»H'«-t-S2:;^C"'H'«S-, ' 



car, dans cette hypothèse, on aurait un équilibre pour chaque quantité rela- 

 tive de polyprène, de soufre et de sulfure de polyprène, qui serait donné 

 par la loi d'action des masses. 



Le calcul appliqué aux expériences montre que la loi ne se vérifie pas, 

 même en faisant toutes hypothèses sur l'existence d'un degré /i de polymé- 

 risation du caoutchouc (C"'H"')" et sur la valeur qui pourrait lui être 

 accordée. 



Enfin on sait que le caoutchouc cesse d'être soluble dans la benzine dès 

 qu'une certaine quantité de soufi;e lui est combiné ; il faut en conclure que 

 tout le caoutchouc est combiné à une partie du soufre présent et qu'il existe 

 toute une série de combinaisons de la forme (C'°H"' )"S-, conformément à 

 l'opinion de M. Weber. 



Il y a lieu de retenir les trois faits suivants : 



1° Libération du soufre du sulfure de polyprène quand on dioûnue la 

 pression osmotique du soufre libre; 



2° Impossibilité d'appliquer la loi d'action des masses, au moins dans 

 «a forme ordinaire ; 



3° Insolubilité du caoutchouc dans ses solvants habituels dès qu'il est 

 combiné à une certaine quantité de soufre, même assez faible. 



De ces faits nous croyons pouvoir conclure que le caoutchouc, dans son 

 état normal, est polymérisê par soudure entre elles de ses molécules à l'en- 

 droit des doubles liaisons ; ces molécules forment ainsi des chaînes qui ne 



(*) P. Barv, Comptes rendus, t. l.ï*2, igii, p. 1766. 



