SÉANCE DU l(3 OCTOBRE 19II. 725 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur la rolalilité des composes sulj tirés. Note 

 de M. Marcel Delkpine, présentée par M. A. Haller. 



C'est une singularité sur laquelle on attire ordinairement l'attention que 

 les mercaptans (lliiols), le tliiophénol et les thioacides (thioloïques) ont un 

 point d'ébullition inférieur à celui des alcools, du phénol et des acides cor- 

 respondants. Comme la Chimie des autres composés sulfurés est assez peu 

 développée dans les cours élémentaires, on peut rester sous cette impression 

 sommaire et croire, d'une façon générale, que les composés sulfurés 

 bouillent plus bas que les composés oxygénés correspondants. L'exemple 

 courant de l'hydrogène sulfuré gazeux à la température ordinaire, alors 

 que l'eau est liquide, ne peut que renforcer cette opinion. 



M. Louis Henry (') a récemment rappelé quelques-unes de ces ano- 

 malies et en a reporlé l'existence sur la complexité moléculaire de l'eau et 

 des alcools comparée à l'état peu ou non associé des composés sulfurés 

 correspondants, complexité mise en. évidence par les déterminations de 

 MM. Ramsay et Shields (^) ; il a notamment fait ressortir que la méthy- 

 lation d'un oxhydrile alcoolique, par exemple, provoque sous le rapport 

 de la volatilité des effets inverses de ceux de la méthylation des mercaptans; 

 l'éther-oxyde méthylique d'un alcool bout plus bas que cet alcool, alors 

 qu'un sulfure méthylé bout plus haut que le mercaptan générateur. 



Au cours de mes recherches sur les composés organiques sulfurés, j'ai 

 naturellement envisagé ce problème et je puis, en m'appuyant sur un 

 nombre considérable d'exemples tirés des travaux de mes devanciers et 

 des miens, formuler la proposition suivante : 



La substitution du soufre à l'oxygène élève le point d'ébullition des composés, 

 excepté quand elle a lieu dans V oxhydrile de l'eau et des premiers termes des 

 alcools, des phénols et des acides. 



Voici tout d'abord quelques chiffres qui établissent les exceptions : 



(') L. Henkï, Bull. Ac. royale de Belgique, t. 9, 1907, p, 746 ; t. 10, 1908, p. 74. 

 (^) W. F-ÎAMSAY et J. Shields, /. cheni, Society, t. 63, iSgS, p. 1089. 



