SÉANCE DU 23 OCTOBRE ipil. 77 I 



K+ Cu 

 cl' S04 



K Cu 

 coefficients d'ionisation: on admet que les ions de ces sels sont ^.~^7 ^ '^'^ y 



Ra K K 



^ ^^ j ^ ^; les ordonnées de la courbe d'Arrhenius C sont donc infé- 



Ci_CI^ S04^_' 



Heures au M chimique exact; leur valeur maxima ne peut être supérieure à 

 ce M chimique du sel, non dissocié, à l'origine, pour une dilution infini- 

 ment petite; l'ordonnée minima, à dilution infiniment grande, est, pour les 



deux premiers sels, à deux ions, — > pour les deux derniers, à 3 ions, v' 



c'est-à-dire la moyenne des unités moléculaires, présentes sous forme 



, M 



d'ions; les ordonnées successives de C descendent régulièrement, de Ma — 



ou à v- Sielon les théories actuelles, il faut que la courbe osmométrique C, 



obtenue ici, inconnue jusqu'aux expériences présentes, coïncide avec cette 

 courbe C, bien entendu dans la région des dilutions élevées. Or quelles sont 

 les indications de l'expérience? 



Fait totalement imprévu, pour les trois premiers sels, KCl, BaCl- et 

 SO'' Cu, cette coïncidence n'existe pas; les deux courbes sont essentielle- 

 ment distinctes. Cependant, pour le SO'Iv-, la coïncidence est parfaite. 

 Pour le KCl et le SO' Cu, le M osmométrique, à dilution infinie, au lieu 



d'être la moitié du poids moléculaire chimique ^^^, —> est exactement ce 



nombre total, 74,5 et iSq, rapporté au nombre 342 admis sans conteste 

 pour le saccharose : le résultat est identique ici à ce qu'on obtient pour 

 un composé organique. Pour les trois sels KCl, SO^Cu, Ba CU, les M, qui 

 devraient être tous plus petits, sont tous plus grands que le poids moléculaire 

 chimique. Pour le BaCl-, le cas est encore plus aberrant : l'ordonnée , M, 

 au lieu de décroître, part du M chimique 208, et croît jusqu'à un palier 

 pour M -— 320. Par contre, pour le SOMv'-, la courbe C, conformément à 



M 

 la théorie ionique, va du M exact 174.4 ^^ "5" = ^^1^1 ^^ superposant exac- 

 tement à la courbe C, 



Par conséquent, l'accord est parfait pour le SO'K-, alors que pour les 

 sels CIK, SO'Cu,, BaCl-, il y a désaccord absolu avec la théorie d'Arrhe- 

 nius. 



D'ailleurs les conséquences de la théorie des ions relatives aux pressions 

 osmotiques sont contredites par les expériences de Pfefl'er, qui avait mesuré 

 les pressions osmotiques, rapportées comme il suit (II), de solutions de 

 nitrate de potassium (NO'K = loi) : 



c. R., 1911, 2« Semestre. (T. 153, N" 17.) I02 



