876 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



CHIMIE PHYSIQUE. — Cryoscopie dans l'hyposuljite de sodium fondu. 

 Noie de M. A. Boutaric, présentée par M. K. Bouly. 



I. Point de fusion de S^O' Na-, 5H-0. — L'hyposulfite de sodium 

 forme plusieurs hydrates cristallisés dont deux surtout sont bien connus : 

 l'un à 5'"°', l'autre à 2""'' d'eau. Par la fusion, l'hydrate à 5H='0 se 

 décompose en donnant l'hydrate à 2 H^ O ; la température qui s'établit pen- 

 dant la fusion de l'hydrate à ôH-0 est donc la température d'équilibre du 

 système univariant formé par le sel à 5H-0, le sel à 2H^0 et la solution. 

 Il est cependant possible d'observer l'équilibre entre le sel à 5 H-0 solide 

 et le même sel fondu, et, par suite, d'obtenir la vraie température de 

 fusion, ou de conj^élation de l'hyposulfite cristallisé à 5 H-0. 



J'ai pris de l'IiyposiiHile à 511-0 bien puriliù; je l'ai fondu el laissé se refroidii- de 

 façon à provoquer une légère surfusion. Si, vers 48°, j'ajoute un cristal de sel à 5H^0, 

 la surfusion cesse, la température remonte el se fixe à 48", 5, température de congéla- 

 tion de S'O'Na-, 511'C). Vers la même température de 48°. j'ai, dans d'autres 

 expériences, ajouté un cristal de sel à 2 H-0 : une abondante précipitation se produit 

 et la température remonte bien au delà de 48°, 5 (jusque vers 5o° et même 5i"), niais 

 aucun état d'équilibre ne s'établit. V*ar refroidissement, la température baisse régu- 

 lièrement, et a atteint ainsi, dans une de mes expériences, 47°- Mais si, pendant le 

 refroidissement, on ajoute vers 48" un cristal à 5H'0, la température remonte et se 

 fixe à 48", 2, température d'équilibre entre les deux variétés de sel solide et la solu- 

 tion ('). 



D'où : le point de congélation de l'hyposuljite à 5 H-0 est 48°, ^). La tempé- 

 rature d équilibre entre le sel « 5 H" O solide, le sel à i\\^ ( ) solide et la solution 

 e*f 48°,2. 



L'expérience suivante confirme ces résultats : 



Dans l'hyposulfite à ôH'O fondu j'ai dissous une certaine quantité d'hyposulfile 

 anlivdre, obtenu en desséchant l'hyposulfite cristallisé par la chaleur. Pouivu que l'on 

 ait soin de maintenir le tube à expérience dans l'eau bouillante de façon à dissoudre 

 tous les germes de sel à 2H'-(J, la température, quand on fait cesser la surfusion par 

 un cristal à5H^0, ne remonte pas à 48", 5, ce qui est conforme à la loi générale de la 

 cryoscopie. Si, au conlraire, l'on provoque la formation simultanée de sel à 5H*0 et 

 de sel à 2H'-0, la température d'équilibre du système est toujours 48°, 2. 



(') Ce dernier résultat a déjà été obtenu par M. Leenhardl ( Thèse de Paris, 1908, 

 P- 79)- 



