SÉANCE DU l3 NOVEMBRE IQII. 967 



mais qu'en opérant à basse lempéralure, el en maintenant constamment le 

 formiate d'éthyle en excès, on a pu dans quelques cas obtenir Taldé- 

 hyde R — GHO ; j'ai essayé de traiter ainsi le bromure d'allylène- 

 magnésium : 



Le formiale d'éthyle (3"'°'). dilué dans l'étlier anhydre, étant refroidi vers — 25° 

 dans un mélange de neige et de chlorure de calcium cristallisé, on y introduit peu à 

 peu, par un siphon, i™"' de bromure d'allylène-magnésiuTH. Les premières gouttes 

 seules produisent une réaction vive, la réaction est ensuite très régulière el la tempé- 

 rature du mélange, agité constamment, reste inférieure à — 10". On laisse ensuite reve- 

 nir lentemenl à la température ordinaiie, puis on traite par l'eau acidulée : on perçoit 

 alors, mais très faiblement, une odeur piquante rap|)elanl celle de l'aldéhyde tétrolique. 

 La couche éthérée est séchée, puis évaporée, et le résidu fractionné sous pression 

 réduite. Au-dessous de 80° (sous ii>""") |>assenl des produits mal définis; au-dessus 

 de 80° le liquide qui distille cristallise dans le réfrigéranl. Le résidu final, surchauHé 

 vers 120", se décompose brusquement. 



Le pfoJiiit solide obtenu, lavé à l'éthei' de pétrole et recristatlisé dans le 

 trétrachlorure de carbone, forme des lamelles nacrées parfaitement incolores 

 ressemblant beaucoup à des cristaux d'acide borique, et fondant à io5"-io(î". 

 L'analyse de ce corps correspond à la formule (]'H*0 : c'est bien celle de 

 l'alcool secondaire (/ieptadiine--2.3-^).6-ol-'\) 



CH^ — G = C — CHOU — G = C— CU' 



dont on pouvait prévoir la formation accessoire, mais ici encore c'est le pro- 

 duit principal de la réaction. 



IIL Enfin, j'ai encore essayé d'appliquer à l'allylène la méthode par 

 laquelle Moureu et Delange (') ont pu passer du phénylacétylène de l'œnan- 

 thylidène el du caprylidène aux aldéhydes phénylamyl- et hexylpropio- 

 liques, méthode qui consiste à faire agir le carbure sodé sur le formiate 

 d'éthyle. 



L'allylène sodé (piépaié par action prolongée de l'allylène sec sur le 

 sodium au sein de l'élher ou de la benzine anhydres) réagit en effet sur le for- 

 miate d'éthyle. Si même on traite par l'eau immédiatement, on discerne 

 nettement l'odeur de l'aldéhyde tétrolique. Mais la réaction, peu active, se 

 ralentit rapidement malgré l'agitation et donne alors naissance à des pro- 

 duits visqueux bruns d'oii il n'a été possible de rien tirer. 



(') MouRF.u et Delan(;e, Uull. Soc. c/iiin., o" série, t. XWII, p. 074, et t. XXXI, 

 p. 1827. 



