SÉANCE DU 27 NOVEMBRE 1911. lO",^ 



L et T étant la chaleur latente el la température de fusion du solvant, celle 

 équation semble exprimer la valeur de M d'une manière indépendante du 

 solvant, en fonction de rabaissement A rapporté à 1° de matière pour 100 

 de solvant. Or l'application de cette formule rationnelle à l'acide acétique 

 fournit pour M la valeur C-H'0- = Go, tandis qu'appliquée à l'acide 

 clilorhydrique, elle donne une valeur voisine de 18, correspondant 

 à jHCl. La question semble donc tranchée en faveur de Fliypothèse de 

 Van 't Hoir rappelée dans le présent Tome (p. 71 g) et non pas en faveur des 

 nombres doubles auxquels conduit la notion de dissoiécule. 



Il est facile de lever cette difficulté. En dehors même de l'hypothèse de 

 Van 't Hoff, le nombre 0,2 n'a rien d'absolu. Il résulte du quotient de 

 R ^ 84,7 par l'équivalent mécanique de la chaleur 427. 



C'est en effet l'équation 



PVT 

 A. M = ' 



427. L 



427 



qui a été établie à l'aide d'un cycle dont le rejet entraînerait la possibilité 

 du mouvement perpétuel. A cette égalité on adjoint la relation PY = RT, 

 où la constante R est assimilée à celle des gaz parfaits 84,7. Or cette cons- 

 tante, dans le cas présent, ne concerne pas les gaz parfaits mais les corps 

 dissous, de sorte que dans le produit PV, F figure une pression osmotique, 

 et non une pression gazeuse. Il faut donc pour arriver au coefficient 0,2 que 



le produit ^1 rapporté au poids moléculaire M, se confonde avec la 



valeur 84,7 fournie par la molécule d'un gaz parfait. C'est là une condition 

 purement expérimentale et non une condition rationnelle. Elle se trouve à 

 peu près satisfaite pour le sucre d'après les expériences de Morse. Elle ne 

 l'est ([u'approximativement pour d'autres corps organiques, d'après 

 MM. Batelli et Stefanini {.lourn. de P/iys., 1907); mais ces approximations 

 suffisent aux chimistes qui n'hésitent qu'entre des multiples entiers du 

 poids moléculaire. Toutefois cette condition cesse d'être applicable aux 

 corps minéraux. Ainsi le produit PV, relatif à l'acide chlorhvdrique 

 dissous, aux base^' et aux chlorures alcalins étendus, etc., est au contraire 



voisin de 2x84,700, et alors le produit AM prend la valeur 0,4-1-' 



ij 



au lieu de 0,2 -p- 



D'autre part, la formule de Van 't Hoff n'a pas le caractère absolu d'une 

 conséquence purement rationnelle, et les conséquences qu'on en tire rela- 

 tivement au nombre des particules reposent sur une identification des près- 



