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sions osmotiqiie el ijazeuse (ci-dessus signalée) qui conduirait à considérer 

 comme identiques, dans les gazel dans les solutions, le nombre N des molé- 

 cules d'Avogadro. Or un grand nombre de savants rejettent cette identifi- 

 cation à cause des conséquences inacceptables auxquelles elle conduit. Je 

 citerai seulement l'opinion de Weinstein (Thermodynamik) que les raison- 

 nements invoqués pour établir ridentilé entre la pression osmotique et la 

 pression gazeuse manquent de rigueur et de certitude. 



CIIIMIK l'HYSlQLŒ. — Sur les é(juilibres chimiques en solution. 

 Note de M. Ue\é Dlbuisay, présentée par M. H. Le Cbatelier. 



En écrivant la loi d'action de masse sous sa forme classique, on admet 

 implicitement, d'une part, que les concentrations sont assez faibles pour que 

 la loi de \A'iillner reste applicable; d'autre pari, que le potentiel cbimique 

 d'une substance dans une phase est le même, que d'autres corps soient ou 

 non présents dans la phase considérée. Cette hypothèse n'est controuvée 

 par aucun fait expérimental dans le cas des gaz, mais il n'en est pas de 

 même dans le cas des solutions. 



Soit en efï'et une substance A dissoute dans un liquide et supposons que 

 la solution obtenue soit saturée; si [j.^ est le potenliel chiuiique de A dans la 

 solution, [J.'^ son potentiel chimique à l'état solide, l'équation quantitative 

 (jui définit l'état du système est 



ce qu'on peut écrire 



/"étant la fonction, inconnue d'ailleurs, qui définit le potentiel chimicjue du 

 corps A à l'état dissous. 



Supposons maintenant que dans la phase liquide nous dissolvions un 

 autre corps ; si Ihypothèse faite plus haut était exacte, c'est-à-dire si le 

 potentiel n'était pas modifié par la présence du nouveau corps ajouté, la 

 solubilité resterait la même, ce qui est contraire à la réalité des choses. 



De cette considération expérimentale on peut donc conclure que le 

 potentiel chimique d'un corps dissous est modifié par la présence d'autres 

 corps dans la dissolution et que, par suite, on doit prévoir cjue la loi d'ac- 

 tion de masse ne peut pas se vérifier rigoureusement, .l'ai déjà étudié à ce 

 point de vue la dissociation hydrolytique du chlorure de bismuth (') el 



(') Sur la dissociation hydrolytique des composés halogènes du bismuth (Thèse 

 de doctorat), l'aris, Hermann. 1910. 



