SÉANCE DU II DÉCEMBRE 191I. 122$ 



Le complexe est fragile. Pour constater son existence, il convient d'opé- 

 rer de la façon suivante. A la solution alcoolique très étendue (-^^ nor- 

 male) on môle aussi brusquement que possible une solution exactement 

 équivalente décinormale de cblorure de baryum. Dans ces conditions il 

 ne se produit aucun précipité de sulfate de baryum; la liqueur est très 

 légèrement louche. Or, dans les mêmes conditions, une solution alcoolique 

 centinormale d'acide sulfurique donne un précipité de sulfate de baryum 

 en gros flocons blancs. J'étudierai dans un autre travail le complexe ferro- 

 barytique qui prend naissance dans cette réaction; je voulais seulement 

 prouver l'existence du complexe. 



L'existence de deux hydroxyles acides peut se manifester de plusieurs 

 façons. En premier lieu, si l'on évapore dans le vide la solution alcoolique, 

 on obtient une matière solide jaune qui a la composition Fe-3S0', sH^O, 

 2C-H°0 ('). Dans cette matière, l'alcool est véritablement combiné avec le 

 sulfate ferrique; ce n'est pas de l'alcool de cristallisation. Si, en effet, on 

 étudie l'action de la chaleur sur ce composé, on constate qu'une des deux 

 molécules d'eau part beaucoup plus facilement que l'autre et sans rien 

 changer à l'aspect du produit (vers io5"), que l'autre part simultanément 

 avec l'alcool (vers 11 5°) et que, pendant cette période, le produit subit 

 une modification profonde, qui se traduit par un noircissement momen- 

 tané de la matière et une forte odeur de caramel; puis la couleur noire 

 disparaît et l'on a comme résidu du sulfate ferrique anhydre. L'alcool était 

 donc combiné intimement avec le sulfate. Si, d'autre part, on dissout le com- 

 posé dans l'eau, l'alcool se sépare il l'état libre, ce qui prouve {\uil n'est 

 pas uni avec l'acide sulfurique ; car, dans ce cas, on trouverait dans la disso- 

 lution aqueuse de l'acide sulfovinique [comme je l'ai constaté dans la dé- 

 composition par l'eau de l'éther éthylique de l'acide ferrisulfurique (/oc. 

 t'//.)J. Il est donc logique d'admettre que l'alcool s'est uni au complexe par 

 l'intermédiaire de deux hydroxyles acides et l'on peut formuler la combi- 

 naison ainsi : 



i^V-3S0% 1W-O, 2Cni«0 = (Fe=3SO^)(OH)MOC^H=)2+ IPO 



en mettant en vedette la molécule d'eau qui part vers 100". 



On peut d'ailleurs constater directement la présence de deux hydroxyles 

 acides dans la molécule de l'hydrate ferrique de la façon suivante. On pré- 

 cipite la solution alcoolique du sulfate par une quantité équivalente de 



(') Trouvé : Ve.-0\ i"'-' ; SO', 3"'"',o3 ; CMPO, i™°',99; IPO, pardilf., i"'"',9y. 



