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et se remplit bientôt d'une masse formée d'aiguilles extrêmement fines. Le dérivé 

 obtenu est recrislallisé dans l'alcool (aiguilles). Il est à peu près insoluble dans l'eau et 

 l'éther de pétrole, soluble dans l'alcool, la benzine, le chloroforme. Il fond à i88°-i89° 

 et se sublime nettement. CliauH'é avec de l'eau acidulée il régénère l'aldéhyde tétro- 

 lique, ce qui conduit à admettre la formule 



GH^ — C =C- CHr=(NHC02C»H5)', 



avec laquelle s'accorde l'analyse. 



II. Acétal i^-éthoxycrotonique CH^— C(OC^H'i)=i GH — CH{0G2 H=)^ — On 

 réalise facilement la fixation d'alcool sur l'acétal tétrolique en chauffant quelques 

 heures à i4o°, dans un malras de Wiirtz, l'acétal (4o») avec de l'éthylate de sodium (6k de 

 sodium dans loos d'alcool absolu). Le mélange, resté à peu près incolore, est addi- 

 tionné d'eau, traité par un courant de gaz carbonique pour transformer la soude en 

 carbonate, puis extrait à l'éther. La solution éthérée est sécliée, pnis fractionnée sous 

 pression réduite : la majeure partie du produit obtenu passe de 82" 386° sous i5°"". On 

 obtient ainsi un liquide incolore, ayant une légère odeur d'anis, et distillant à i90"-i95'' 

 sous la pression ordinaire; fl!2i»=0'9o8; «.2i«=i,43o. 



L'analyse de ce corps donne la formule brute C'*H^"0^ J'ai admis la 

 la constitution indiquée ci-dessus et je me suis efforce de la justifier en 

 vérifiant les conséquences qu'on peut en déduire a priori, en particulier la 

 possibilité d'obtenir, à partir de ce corps, des dérivés de l'aldéhyde acétyl- 

 acétique. 



I. Hydrolyse. — Une goutte d'acétal [i-éthoxycrotonique colore y^ewr/z^ew 

 et finalement d'une façon intense une solution hydroalcoolique de chlorure 

 fferrique. D'autre part l'hydrolyse par l'eau acidulée, ou même par l'eau 

 pure, conduit, lentement à froid, rapidement à chaud, à un corps cristallisé. 

 Ce corps, après purification dans l'alcool ou l'acide acétique, forme des 

 aiguilles incolores fondant à iGS"; l'analyse lui donne la formule C'- H'- O' 

 du triacétylbenzéne, déjà obtenu par Claisen (') par polymérisation spon- 

 tanée de l'aldéhyde acétylacétique. 



Dans d'autres expériences, on a distillé l'acétal avec de l'eau acidulée par 

 l'acide sulfurique : on obtient ainsi un liquide aqueux d'odeur spéciale, à 

 réaction acide, colorant inslantanémenl le chlorure ferrique et donnant 

 bientôt spontanément des aiguilles de trialcétylbenzène. Ce liquide, addi- 

 tionné d'acétate de cuivre, donne une solution vert foncé dont l'éther extrait 

 un sel bleu, vraisemblablement le dérivé cuprique de l'aldéhyde acétyl- 



(') Claisen, Ber.der deutsch. chem. GeselL, t. XXI, p. ii44- el t. XXIÏ, p. 8274. 



