SÉANCE DU 18 DÉCEMBRE I911. l3l7 



que les migrations observées dans ce groupe ne sont plus sous la dépen- 

 dance des mêmes causes, mais relèvent vraisemblablement de la formation 

 intermédiaire d'oxydes diéthyléniques ; il en est de même avec certaines 

 halohydrines, telles que Tiodliydrine C«H' - CH(OH) - CI = (CH-')% 

 qui se transforme en phényldiméthylacétaldéhyde, et avec la chlorhydrine 

 du méthylphénylglycol dont le dérivé magnésien, 



C«H^ — C(OMgBr) (CH^) — CfPCI. 



se transpose en phénylacétone. 



C'est encore à une transposition moléculaire qu'est due la formation, à 

 partir du dib.romure d'estragol (à chaîne linéaire), d'un alcool vinylique 

 (à chaîne ramifiée). Jusqu'ici, aucun autre alcool vinylique secondaire à 

 fonction simple n'avait encore été isolé à l'état de liberté. L'alcool méthyl- 

 anisylvinylique cristallisé, obtenu par M. Tiffeneau, constitue donc le seul 

 représentant actuellement connu de la classe des alcools vinyliques secon- 

 daires. L'existence de cet alcool a conduit M. Tiffeneau à conclure qu'au- 

 cune impossibilité de structure ne s'oppose, apriori, à l'obtention des alcools 

 vinyliques; de sorte que la règle classique, donnée à cet égard par Erlen- 

 meyer, doit être limitée à certains cas particuliers d'instabilité. 



Diverses recherches ont été également effectuées par M. Tiffeneau dans 

 d'autres domaines : dans la série géranique, il a étudié le mécanisme de la 

 cyclisation; dans le groupe des phénols à chaîne aminée et des amino-alcools 

 aromatiques, phénoliques ou non, il a examiné l'influence de la fonction 

 sur les propriétés pharmaco-dynamiques. Enfin, en appliquant les nouvelles 

 méthodes de réaction au magnésium, il a obtenu des résultats importants, 

 tels que la préparation des chlorhydrines d'a-glycols ; ou la synthèse de 

 chaînes allylées, nolaininent celle de l'estragol, Mg agissant comme copu- 

 lateur; ou, encore, l'obtention de chaînes acétyléniques (phénylallylène), 

 dans la([uelle Mg agit on outre comme éliminateur d'hvdracide ; ou, enfin, la 

 réaction anormale de fixation de la formaldéhyde sur le bromure de phényl- 

 magnésium, conduisant non pas à l'alcool phényléthylique attendu, mais à 

 l'alcool orthotoluylique. 



La Commission propose à l'Académie d'attribuer à M. Tiffeneau une 

 partie du prix Jecker. 



Les conclusions de ces Rapports sont adoptées par l'Académie. 



