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cétones saturées correspondantes par un processus de réactions équivalant à 

 une véritable isomérisation : 



R.CH ^=CH.CHOH.R' = R.CH-.CH 2 .CO. I!. 



A ma connaissance, la seule isomérisation qui ait été signalée est due à 

 MM. Sabatier et Senderens : en faisant passer l'alcool allylique sur du cuivre 

 réduit chauffé entre 180 et 33o°, ils Font transformé en aldéhyde propio- 

 nique. Malheureusement, cette intéressante réaction, qui permettrait de 

 préparer des aldéhydes par isomérisation, n'a pu être généralisée à cause 

 de la difficulté de se procurer des alcools primaires éthyléniques. Par contre 

 il est relativement aisé de se procurer des alcools secondaires éthyléniques 

 des types CH 2 = CH . CHOH.R et CH\CH= CH.CHOH.R en con- 

 densant les alcoyls magnésiens halogènes de M. Grignard avecl'acroléine et 

 l'aldéhyde crotonique. 



Il suffisait, pour réaliser l'isomérisation projetée, de trouver une tempé- 

 rature telle que la liaison éthylénique fût comblée par fixation d'hydrogène, 

 tandis que la fonction alcool secondaire serait changée en fonction cétone 

 par perte d'hydrogène. L'expérience faite vers 200 avec le propényliso- 

 amylcarbinol (CH 3 ) 2 .< :H - CH 2 . CH 2 .CHOH - CH = CH - CH 3 , le 

 vinylisobutylcarbinol (CH 3 ) 2 .CH. CH 2 . CHOH - CH = CH 2 et le propé- 

 nylcyclohexylcarbinol C"H" . CHOH — CH = CH — CH 3 a vérifié ces 

 prévisions. De plus, j'ai obtenu en même temps les carbures saturés corres- 

 pondant aux alcools employés, ce qui laisse supposer qu'à côté de la 

 transformation en acétone par perte de H 2 , il y a aussi transformation, 

 soit de l'alcool secondaire primitif, soit de l'alcool secondaire saturé en 

 carbure diéthylénique ou en carbure monoéthylénique qui fixeraient ensuite 

 de l'hydrogène. 



R.CH=CH— CHOH.CH 2 .R'->R.CH=CH — CH = CH — R'^R.CH 2 .CH 2 .CH 2 .CH-R, 



I 

 R. CH 2 .CH 2 . CHOH. CH 2 . R -* R. CH 2 . CH 2 - CH = CH. R' -+ R.CH 2 .CH 2 .CH 2 .CH 2 R. 



En fait, comme les alcools éthyléniques se déshydratent partiellement 

 lorsqu'on les soumet à la distillation à feu nu, la première opinion l'emporte 

 en vraisemblance. 



On réalise ces expériences en faisant passer le produit à la température de ig5 ou 

 200 sur du nickel réduit de l'oxyde au-dessous de 270 ; on observe une absorption 

 d'hydrogène régulière, mais faible; le liquide qui s'écoule forme deux couches : l'in- 

 férieure aqueuse, la supérieure très mobile, très odorante, ne ressemblant en rien au 

 produit sirupeux primitif, ne décolorant plus le brome comme ce dernier. Le fraction- 

 nement indique un mélange de carbure et de cétone. 



