SÉANCE DU 21 JUILLET IC)l3. 221 



caproïque ont conduit à la formation de 3s de caprone. 8s d'acétone mixte et 6s de 

 benzylacétone. 



L'acide phénylpropionique catalysé seul sur l'oxyde de fer a fourni un gaz 

 à 73 pour 100 de CO 2 et 27 pour 100 d'hydrogène, et le liquide recueilli contenait, 

 pour i5» d'acide transformé, 8e d'acétone (C 6 H 5 CH 2 GH 2 ) 2 CO. Le mélange de cet 

 acide et des différents acides gras conduit également à de bons rendements en cétones 

 mixtes de la ferme G«H'CH 1 CH*COR. 



Enfin, en catalysant ensemble sur l'oxyde de fer un mélange d'acide propionique et 

 d'acide isovalérique, on recueille, en outre d'une notable proportion de propione et 

 d'isovalérone, l'acétone mixte, CH'( ;il-( iO.CH-CM (C.II 3 ) 2 , bouillant à i35°. 



L'oxyde ferrique constitue donc un bon catalyseur des acides. Les plus 

 mauvais rendements sont obtenus avec les acides isovalérique et isobuty- 

 rique. Pendant la catalyse, il esl partiellement réduit en oxyde ferreux qui, 

 lui aussi, jouit des mêmes propriétés cataly tiques. En outre, il peut être 

 régénéré facilement. 



CHIMIE MINÉRALE. — Recherches sur l'acide et sur l'anhydride sulfuriques. 

 Note de M. H. Gikan, transmise par M. P. Sabatier. 



Pickering! ') a déterminé la courbe des points de solidification commen- 

 çante des mélanges d'eau et d'acide sulfurique. Je m'étais proposé de com- 

 pléter ce liquidus par le solidus correspondant, mais j'ai dû y renoncer, 

 les mixtes étudiés donnant, à basse température, des masses vitreuses 

 incristallisables. J'ai, du moins, vérifié les résultats de Pickering et com- 

 plété sa courbe dans la région comprise entre 68 et 76 pour 100 de SO'IP 

 où cet auteur n'avait pu obtenir de cristallisation. Les mélanges contenant 

 ces proportions d'acide sulfurique ne cristallisent, en effet, qu'avec la plus 

 grande difficulté; quand on les refroidit, on obtient une masse pâteuse 

 dont on ne peut provoquer la cristallisation que par une agitation prolongée 

 cl très énergique; encore faut-il que la surfusion soit faible. 



La courbe esl particulièrement intéressante dans cet intervalle, car elle décèle, par 

 un maximum, l'existence de l'hydrate SO l H 2 + aH 2 0, c'est-à-dire de l'hydrate 

 normal S(OH)'\ fusible à — 36°, 7, et celle de deux eutecliques à 67,0 et à 

 75,0 pour 100 de S0 4 H' ! qui fondent respectivement à — 46°,oet à — 4'°iO. 



Pour le reste, j'ai retrouvé les résultats de Pickering, soit les hydrates 



SO l U-+-H 2 0(F = + 9°, 1) et S0 4 H 2 -+- 4 H-0( F = — 24°, 5), 

 et les eu tec tiques à 38, o et à 49.0 pour 100 de S0 4 H 2 (F = — 72 et — 28 ). 



( ) Pickering, Journ. of chem. Soc, t. LVII, 1890, p. 338. 



C. R.. i 9 i3, 2' Semestre. (T. 157, N" 3.) ^9 



