SÉANCE DU 28 JUILLET I9l3. 283 



L'affinité de l'atome H pour l'atome I, qui est très grande par rapport à 

 celle de la molécule H 2 pour la molécule L, rend d'ailleurs ce mécanisme 

 parfaitement plausible ('). On explique aisément aussi par ce mécanisme 

 l'inertie remarquable de l'azote à température peu élevée : les molécules 

 d'azote sont très stables ( 2 ) et ne donneront que peu d'atomes libres. A 

 cet égard, l'inertie de Pazolc ne peut être comparée à celle des gaz rares de 

 l'atmosphère (argon, hélium, etc. ), pour lesquels c'est l'atome même qui est 

 dénué d'affinité. Cette interprétation cinétique de l'inertie chimique, qui la 

 fait dépendre de la résistance de la molécule à la dissociation, nous paraît 

 plus acceptable que celle qui consiste à l'attribuer à un frottement chimique 

 mal défini. 



III. Les considérations qui précèdent fournissent de plus une base 

 théorique pour une relation entre la ritesse de réaction et lu température ( 3 ). 

 Pour tenir compte du rôle des atomes, il suffit d'admettre, comme l'ont 

 fait Arrhénius et < >stwald à l'égard des ions, que celte vitesse est, à chaque 

 instant, proportionnelle à la concentration des atomes libres. Alors, la 

 constante de dissociation, soit la constante d'équilibre, servira également à 

 caractériser la vitesse de réaction en milieu homogène gazeux. Cette 

 constante, pour un élément ou un composé dont la molécule fournit deux 

 atomes, est représentée par 



(I — x)v 



(.v coefficient de dissociation, v volume occupé par la molécule-gramme). 

 En faisant varier la température, la vitesse de réaction variera eom me K. et, 

 les variations de ce terme étant soumises à la formule de Van't II ou", on 

 ramènera ainsi la résolution d'un problème de cinétique chimique à celle 

 d'un problème d'équilibre. Si Q ('') est la chaleur de formation de la molé- 



(') Chaleur de formation de III à partir des atomes = 83 e " 1 ; à partir des molé- 

 cules = 4' Cal > 5 (Briner, Comptes rendus, /oc. cit.). 



( 2 ) Briner, Comptes rendus, loc. cit. 



( :s ) Comme teotalives récentes d'établissement d'une relation de ce genre, citons 

 celle de Tratilz (voir, pour la bibliographie, Zeits. Eleklrocli., t. XXVIII, p. 909), qui 

 a été amené, par une voie différente, à faire intervenir le^ a h unes, et celle de Berthoud 

 (./. Chim. phys., t.X, 1912, p. ")-3), qui suppose l'existence de molécules instables. 



('*) Ainsi que nous l'avons montré, Q est une quantité essentiellement positive; 

 si Q désigne la chaleur de formation à partir des molécules, ces expressions seront 

 évidemment dérivées de leur sens cinétique, Q pouvant être négatif. 



