SÉANCE DU 8 SEPTEMBRE I()l3. 443 



et 44°°j correspondant à + o Cal ,i8i, puis un autre, plus important et du 

 même signe, entre 44°° et l a température du rouge (2 Cal ). 



Ainsi à 85° d'abord, puis de i5o° au muge nous assistons, à partir de 

 l'hydrate bleu, à une série de modifications exothermiques (irréversibles), 

 polymérisations sans doute, dont l'importance est faible d'abord au point 

 de vue thermochimique, puis augmente notablement au delà de 44°°- 



Par suite, il est fort probable que de «S") à i4o°, à partir de l'hydrate 

 vert, il doit se produire des modifications analogues et de même signe. 

 Elles ont pour effet de diminuer en fait la valeur de la chaleur d'hydra- 

 tation que nous trouvons. Celle-ci, au lieu d'être de i Ca, ,92i, serait supé- 

 rieure à ce nombre de quelques dixièmes de Calorie sans doute si l'on 

 pouvait éliminer le phénomène de polymérisation progressive. 



Quoi qu'il en soit, et bien que le nombre i Cal ,92i soit faible et que, 

 rapporté à i' no1 d'eau solide, il se réduise à -+- o CaI , 4g, il reste 

 cependant positif cl correspond à un hydrate devant bouillira près de 120 , 

 ce qui est conforme à l'expérience. 



La chaleur d'hydratation de CuO n'apparaîtrait négative que si l'on 

 comparait l'hydrate vert à un oxyde anhydre préparé au rouge, ce qui 

 n'est assurément pas correct à cause du changement de polymérisation 

 important qui se produit entre i5o° et la température du rouge. 



Les résultats qui précèdent permettent de calculer, à partir des éléments, 

 la chaleur de formation du nitrate de cuivre anhydre, si l'on utilise en 

 même temps le nombre trouvé par MM. Guntz et Martin (') pour la 

 chaleur de dissolution du sel anhydre, soit -+- io Cal , "i7- 



On obtient ainsi : 



G u sol. -+- N 2 gaz -t- 6 gaz = N'O'Gu sol. -+- 7 i r '', ^9 



et pour l'état dissous on aurait -l- 8i Cal ,ç)0. 



Ces deux nombres sont as» ": voisins de ceux fournis par le nitrate d'ura- 

 nyle (à partir de UO 2 ), soit ■ ()7 Cal ,25 et + 86 Cal ,25. La moyenne est la 

 même pour les deux métaux. 



L'analogie est encore plus frappante si l'on compare simplement les 

 chaleurs de dissolution dans l'acide azotique des deux monohydrates 

 d'oxyde : 



UO 3 . II-' '> -t-ihM 



CuO.H'O ! bleu " 1 '-' 



I \CM't -+- 14,46. 



(') Hall. Soc. chim.. 1. V, 1909, j>. ioo/|. 



