SÉANCE DU 3 NOVEMBRE IC)l3. 775 



ment lorsque C„ croit (') : pour une même valeur de l'abscisse ( ^ =f 3, 



par exemple I les ordonnées rapportées à une même valeur de l'ordonnée 



maxima ( = i ) sont égales à o,i (environ) pour C,. = 3 (argon), à io~* 

 pour C,,= 23 (alcool éthylique), à io"' pour C,,= 45 (acétate d'éthyle). 

 Cette égalisation des températures, lorsque C„ croit, permet de préciser 

 un certain nombre de nos connaissances relatives à la stœcbiométrie des 

 fluides et à la notion de rayonnement; il est également possible d'appliquer 

 ce résultat aux données de la cinétique chimique et à l'étude du méca- 

 nisme des réactions dans les systèmes gazeux homogènes et ceux qui leur 

 sont assimilables : nous ne considérerons dans la présente Note, pour 

 abréger, que les systèmes irréversibles. 



II. La forme même de l'équation de Maxwell-Bertboud permet de 

 donner une interprétation simple des variations de la vitesse de réaction 

 avec la température. Lorsque cette vitesse est mesurable, le nombre des 

 molécules actives ( 2 ) [que les catalyseurs sélectionnent ( 3 )] est assez faible 

 dans le système considéré; la température moyenne du système est donc 

 sensiblement différente de celle que possèdent ces molécules (si l'on admet 

 que la différence de vitesse seule intervient dans ce phénomène), et il est 

 facile de montrer que : 



i° L'augmentation du nombre des molécules actives, pour une élévation 

 donnée de température, croit avec C„. 



2° La vitesse de réaction est, en général, doublée ou triplée pour une 

 élévation de température de io°; cet accroissement est d'autant plus grand 

 que C,. est plus grand, et par suite (en première approximation) que les 

 molécules sont plus complexes. 



3° Les molécules actives ont une vitesse d'autant plus voisine de la 

 vitesse quadratique moyenne que C„ est plus grand. 



(') Cf. Berthoud, loc. cit. Ce résultai esl en accord avec un grand nombre de faits 

 expérimentaux. Berthoud a calculé d'une manière très élégante la constante de sa 

 nouvelle équation (J. Cil. phys., t. XI, 1 9 1 3, p. 577). Celle-ci disparaît dans les rap- 

 ports que j'ai utilisés pour construire les courbes dont j'ai fait usage ici ; mais sa 

 connaissance est indispensable pour les calculs en valeur absolue. 



(-) Cf. A-Rrhenius, Z. phys. Cliem., t. IV, 1889, p. 23i, et t. XXVIII, 1899, P- 3 J 7. 



— A. Berthoud, ./. Ch. phys.. t. X, 1912, p. 076 et suiv. 



(') Cf. J. DuCLAUX, Comptes rendus, t. Jo2, 1911, p. 1176, et t. lo3, 1911, p. 1217. 



— G. Baume, Arch. Se. phys. et nat., 4 e série, t. \WI1I, 1912, p. ii5. 



