SÉANCE DU IO NOVEMBRE IO,l3. 853 



l'aldéhyde avec un rendement de 70 à 80 pour 100 de la théorie. En la transformant 

 en dérivée bisulfitique puis la régénérant, j'ai pu l'obtenir tout à fait pure et la 

 caractériser par sa phénylhydrazone fusible à i55°, et par sa semi-carbazone qui 

 fond instantanément sur le bloc Maquenne à iZo°. Cette aldéhyde semble être le seul 

 produit neutre formé dans la transformation, car je n'ai pu caractériser ni alcool ben- 

 zylique, ni alcool méthylique ; par contre, on peut extraire du distillât aqueux qui 

 accompagne l'aldéhyde et du résidu de distillation correspondant, un mélange de bases 

 volatiles où j'ai pu caractériser l'ammoniaque, la méthylamine, la diméthvlamine, la 

 triméthvlamine et la benzylamine ; la plus abondante est la méthylamine. 



Le chlorobenzylate est si sensible à Faction de l'eau qu'on obtient déjà 

 de l'aldéhyde benzoïque en chauffant sa solution dans l'alcool aqueux. 

 Cette observation m'a conduit à étudier dans ce milieu la réaction du chlo- 

 rure de benzyle sur rhexaméthylène-tétramine; en chauffant pendant 

 quelques heures au bain-marie une solution hydroalcoolique des deux 

 réagissants en proportions moléculaires, il se produit encore de l'aldéhyde 

 benzoïque. Le rendement est comparable à celui que j'ai précédemment 

 indiqué; l'étude des produits accessoires conduit à des résultats également 

 voisins. Il n'est d'ailleurs pas nécessaire de recourir à l'emploi de l'alcool, 

 car la formation d'aldéhyde a déjà lieu quand on fait bouillir le chlorure 

 de benzyle avec une solution aqueuse d'hexaméthylène-tétramine. 



J'ai constaté que les bromotoluylates d'hexaméthylène-tétramine se 

 transforment, suivant un processus analogue, en aldéhydes toluiques. Les 



/PH- Rr 



trois bromures de toluyle OH 4 ^ „.„ se combinent directement avec la 



base en solution chloroformique pour donner les composés d'addition 



/CH 2 C 6 H ; CH 3 



C*H' ! N'( Br ; le dérivé orlho fond à 198 sur le bloc 



Maquenne, le dérivé meta à 21 5°, le dérivé para à 21 6°. Si l'on dissout 

 chacun de ces produits dans l'eau, puis si l'on porte à l'ébullition la solu- 

 tion obtenue, il y a production de l'aldéhyde toluique correspondante 

 avec un excellent rendement. 



Il semble jusqu'ici malaisé de donner une explication rationnelle de 

 cette curieuse transformation; aucune des constitutions qu'on peut déduire 

 pour les halogénoalcoylates de l'une des formules proposées pour l'hexa- 

 méthylène-tétramine par Duden et Scharff, Lo'sekann ou Delépine ne 

 permet de la prévoir. D'autre part, je n'ai pas encore réussi à isoler de 

 terme de passage entre le produit initial et l'aldéhyde. La production, rela- 

 tivement abondante, de méthylamine permet toutefois d'envisager la possi- 

 bilité d'une formation primaire de méthylène-benzylamine et de son 



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