SÉANCE DU I er DÉCEMBRE igi3.. IO75 



cette transformation est exécutée à température constante ou sans échange 

 de chaleur avec l'extérieur, le volume du système augmente ou diminue, 

 suivant que la pression diminue ou augmente. Tout ceci revient à dire que 

 les deux capacités calorifiques et les deux coefficients de compressibilité 

 sont des quantités essentiellement positives. 



Les lois du déplacement de L'équilibre chimique qui sont au nombre 

 de quatre, et non de deux ou de trois comme on le dit assez souvent, se 

 déduisent de deux inégalités analogues à la précédente. Nous nous propo- 

 sons aujourd'hui de donner une démonstration très simple de l'inégalité 

 qui correspond aux deux lois les plus en usage. 



H étant le potentiel total d'un système en équilibre chimique, si, par 

 suite d'une variation élémentaire des tensionsyj et T, le système passe à un 

 nouvel état infiniment voisin du premier, son potentiel total sera devenu 1 1 , 

 et pourra s'exprimer comme il suit, en négligeant les infiniment petits 

 d'ordre supérieur au second, 



H, = H + rfH+ -(/-II. 



soit 



(2) H,= H-+- Vdp — SdT + -(dWdp — dSd'ï), 



le dernier terme satisfaisant à l'inégalité (1). 



Les accroissements de volume et d'entropie dV et dS peuvent se partager 

 en deux parties, correspondant à la division delà transformation elle-même 

 en deux parties successives, et dans lesquelles ces accroissements prendront 

 les valeurs AV et AS d'abord, oV et oS ensuite. Nous poserons donc 



( dV = AV 4- oV 



i ds = as -+- as 



La première transformation partielle sera réversible et effectuée en suppo- 

 sant que les variations cTTetdp ne sont accompagnées d'aucun changement 

 chimique. AV et AS étant les variations de volume et d'entropie qui en 

 résulteront, et qui seront respectivement les sommes des variations de 

 volume ou d'entropie dans les diverses phases du système, le potentiel total 

 de cet ensemble sera devenu H' et pourra s'exprimer comme il suit : 



(4) li'= H + \dp — Sr/T -h -(AV dp - ASdt). 



La seconde transformation, irréversible cette fois, sera effectuée en suppo- 



