1076 . ACADÉMIE DES SCIENCES. 



saut le système transporté dans un milieu ayant ses propres tensions 



T -+- dT, p -+- dp, auxquelles les diverses phases resteront soumises, tandis 



que toute liberté sera rendue aux substances actives comprises dans ces 



phases, de façon qu'elles puissent ramener le système, par les changements 



chimiques convenables, à l'état stable dont il est infiniment peu écarté et 



qui n'est autre que le second état d'équilibre que nous avons envisagé. 



La transformation spontanée qui se produira fera diminuer le potentiel 



total du système ( ' ). Comme ce potentiel est H' à l'état initial et H, à l'état 



final, on doit avoir 



II,-H'<o. 



soit, d'après les équations (1), (3) et (4), 



(.". 1 SV dp — <ÎS dT < o. 



oV et oS ont des significations bien nettes. Ce sont les variations de 

 volume et d'entropie dues à faction chimique, c'est-à-dire à l'ensemble de 

 tous les changements chimiques indépendants qui se sont produits, pendant 

 le passage du système de son premier à son second état d'équilibre. 



La démonstration qui vient d'être donnée de l'inégalité (5) s'applique 

 aussi bien au cas où, dans la première transformation partielle, au lieu de 

 maintenir au repos chimique tous les corps actifs, on aurait provoqué un 

 certain nombre des changements indépendants qui ont réellement accom- 

 pagné le passage du système de son premier à son second état d'équilibre. 

 o\ et oS se rapportent alors aux seuls changements entravés dans cette 

 opération. 



Suivant que le passage du premier au second état d'équilibre s'opère 

 à température ou à pression constante, les inégalités (1) et (5) se réduisent 

 à leur premier ou à leur second terme. Suivant le cas, d\ et o\ ou r/S et oS 

 ont même signe; ce sont les deux lois énoncées, l'une par M. H. Le 

 Chatelier, l'autre par Van't Hoff. En langage ordinaire, on les énoncera 

 comme il suit : 



Dans une transformation élémentaire, exécutée à température constante, 

 toutes les réactions chimiques se produisent, sur une augmentation de la pres- 

 sion, dans le sens qui entraîne la plus grande réduction de volume, c'est-à-dire 

 la plus grande condensation de la matière. 



Dans une transformation élémentaire exécutée à pression constante, toutes 



(') Voir la Note de l'auteur aux Comptes rendus, séance du 6 juillet 1900, p. .46. 



