SÉANCE DU 2 2 DÉCEMBRE Iû,l3. 1^19 



pendants de r et, de plus, on trouve les mêmes avec les deux formules (A) 



et (B). Seulement, les mobilités positives deviennent alors inversement 



1 1 1 



proportionnelles à //, les négatives à b-, et par suite leur rapport à b 3 . 



7. La dislance o cm ,o3, comptée à partir de la surface du fil, figure dans 

 les principales des lois énoncées dans cette Note. Il en était de même dans 

 notre première Note sur les potentiels initiaux observés (t. 157, p. 2o3, 

 21 juillet 1903). Cette distance n'est donc pas sans jouer un rôle important, 

 cpii reste encore à préciser. 



CHIMIE PHYSIQUE. — Expression des vitesses de transformation des systèmes 

 physico-chimiques en fonction de l'affinité. Note de M. H. Marcem.y, 

 présentée par M. Lippmann. 



Si d'une phase on extrait une des substances qui la compose, en laissant 

 la masse homogène et sans changer ni sa température, ni son volume, la 

 variation d'énergie utilisable divisée par la quantité de substance retranchée 

 mesure au signe près l'affinité delà substance pour la phase donnée. 



Cette définition n'épuise pas tout le contenu que nous mettons intuitive- 

 ment dans la notion d'affinité; en particulier, elle laisse de côté les rela- 

 tions qui doivent exister entre l'affinité et les vitesses de transformation. 

 Pour combler cette lacune, il suffit de dresser la liste des formules qui tra- 

 duisent les résultats expérimentaux de la dynamique physico-chimique et de 

 mettre en évidence dans chacune d'elles les affinités des substances en présence ; 

 on constate alors qu'elles se ramènent toutes à une forme unique. Procédant 

 ainsi, je suis parvenu à l'énoncé suivant : Un complexe physico-chimique en 

 voie de transformation est constitué par deux systèmes qui évoluent en sens 

 inverse : le système progressif dont la masse augmente, le système régressif 

 dont la masse diminue. La vitesse qu'on observe v est la résultante des 

 vitesses de chacun d'eux, son expression est donnée par la formule 



(.) <>=M 



lx p(~è)~ exp (~ïÈf)] 



M est une constante dépendant seulement de la température et de la nature 

 des corps en présence, R désigne la constante des gaz, T la température 

 absolue, X, et ,u, représentent respectivement les affinités du système 

 régressif et du système progressif à l'instant où l'on mesure la vitesse v. 



