SÉANCE DU 22 DÉCEMBRE IO,l3. l4 2 9 



nique, butyrique; dans les conditions les plus favorables, le rendement ne 

 dépasse pas 5o pour ioo. Avec un alcool tertiaire, le dimélliylétbylcarbinol, 

 les résultats obtenus ont été encore plus mauvais. 



Les acides oxalique et succinique ne réagissent pas en présence d'un 

 catalyseur en solution aqueuse sur les alcools méthylique, éthylique, 

 propylique; cependant, l'acide oxalique mis en contact à la température 

 ordinaire avec les alcools isobutylique et amylique dissous dans leur volume 

 d'acide chlorbydrique commercial, les éthérifie partiellement. L'acide 

 lactique est resté sans action, dans tous les cas, sur les alcools étbylique 

 et amylique. 



Les acides acétique, chloracélique, propionique n'ont pas réagi dans 

 mes expériences sur la glycérine et la mannite. 



Il semble donc que la faculté de donner naissance, dans de bonnes condi- 

 tions, en présence de l'eau et d'un catalyseur acide, à des éthers-sels, soit 

 spéciale à certains acides monobasiques à fonction simple et aux alcools 

 primaires saturés de la série alipbatique. 



Comment peut-on expliquer l'action du catalyseur? 



Dans l'élhérification d'un alcool par un acide organique en présence 

 de S0 4 H 2 , on admet qu'il y a formation d'un composé intermédiaire, 

 éther sulfurique acide (Williamson) ou neutre (Senderens et Aboulenc), 

 qui sert de pivot à la réaction. 



Si la formation d'un étber sulfurique se justifie dans le cas où les com- 

 posés organiques sont à peu près anhydres, il n'en est pas de même dans les 

 réactions que j'ai indiquées, réactions qui utilisent une faible proportion 

 du catalyseur et qui s'effectuent au sein d'une grande quantité d'eau, 

 souvent au voisinage de ioo°. 



Mais, en ce qui concerne 8041-, en admettant que la même théorie soit 

 applicable, celle-ci sera en défaut quand on utilisera un autre acide, H Cl 

 par exemple, lequel dans les mêmes conditions fournit des résultais iden- 

 tiques. 



Il est en effet inadmissible qu'en solution aqueuse très étendue, et à 

 température relativement basse, un alcool soit transformé en éther chlor- 

 bydrique, lequel ferait aussitôt double décomposition avec l'acide orga- 

 nique employé. 



Pour expliquer le rôle de H Cl dans l'éthérification, Berthelot (') a 

 supposé l'existence d'un composé d'addition de l'acide minéral et de l'al- 



( [ ) Bull. Soc. chim., 2 e série, t. XXXI, p. o'^i. 



C. R., 19.3, 2- Semestre. (T. 157, N« 25.) l86 



