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tionnée, ne présente pas de difficulté 



K 



CMI'-O-CO — C 



() 



CO 



O +2C*H 5 OH 



< c "= 



X CH 3 



= R_ CO — CO'C'H 3 -!- (CH 3 ) ! C(OH) - C0 2 G 2 H 5 . 



Les détails relatifs à cette méthode trouveront leur place dans un 

 Mémoire détaillé, et je me bornerai à signaler deux points particuliers. Le 

 premier point est relatif à la formation d'un produit secondaire dans 

 l'alcoolyse. Le fractionnement donne, en effet, une très petite quantité d'un 

 corps à point d'ébullition plus élevé cpie celui de l'éther cétonique, et ce 

 corps n'est autre que l'acétal diétliylique correspondant à cet élher lui- 

 même. De tels acétals n'étaient pas connus jusqu'ici, mais leur constitution 

 est hors de doute. En effet, saponifiés en milieu acide, ils donnent de 

 l'alcool et l'acide x-cétonique, et, d'autre part, on peut très facilement les 

 obtenir en faisant réagir l'ortlioformiate d'éthylc sur les éthers a-céloniques, 

 en présence d'une goutte d'acide sulfurique. Le second point est relatif à la 

 saponification des éthers a-cétoniques. 



On sait que le pyruvate d'éthyle se saponifie par simple ébullition avec 

 de l'eau, mais ce n'est là qu'un cas exceptionnel; d'autre part, on ne peut 

 effectuer la saponification au moyen des alcalis, ceux-ci déterminant des 

 réactions de condensation; j'ai donc eu recours à un procédé qui m'a déjà 

 donné d'excellents résultats dans divers cas et qui consiste à effectuer la 

 saponification au moyen de l'acide oxalique en solution aqueuse à 

 5 pour ioo, à l'ébullition. On évapore ensuite à sec, au bain-marie, dans le 

 vide, on reprend le résidu par l'éther absolu et l'on refroidit à ■- i>o°. 

 L'acide oxalique cristallise, on le sépare, on chasse l'élher et l'on distille 

 l'acide cétonique clans le vide. Au point de vue des rendements, j'indiquerai 

 enfin qu'ils sont très satisfaisants; en partant de 100* de chlorure d'élhoxa- 

 lyle, on obtient, par exemple, 'io^' d'acide bulvrylformique pur. 



Acide éthoxalyloxyiso bu lyrique 



C> H • — O — CO — CO — O — C ( Cil ' r O > 1 1 . 



fondant à 83"; chlorure d'acide : ébullition à i2o ,5 sous 12"""; anilide, 



