SÉANCE DU 29 DÉCEMBRE I<)l3. l5?-9 



i° Nous avons d'abord constaté qu'il est nécessaire d'ajouter un excès 

 d'eau oxygénée pour réaliser une oxydation totale; car, même en laissant 

 pendant 20 heures en contact l'oxydant et le chromite de soude, on a 

 une oxydation fort incomplète en utilisant la masse d'eau oxygénée exacte- 

 ment nécessaire; au reste, l'oxydation de t>s,o'3 d'oxyde chromique dissous 

 dans 100""' est encore incomplète, au point de donner lieu à un déficit de 

 plus de 2 pour 100, lorsqu'on utilise cinq fois la quantité d'eau oxygénée 

 calculée, en détruisant immédiatement par une ébullition prolongée l'excès 

 de ce réactif, en présence de o g ,oo88 d'oxyde ferrique (nous en verrons 

 la raison). 



Nous étudions le mécanisme de cette oxydation, lié probablement à 

 l'apparition d'une teinte brune dans les premiers instants où elle se pro- 

 duit. On doit donc ajouter un excès considérable d'eau oxygénée pour une 

 oxydation totale. 



2 Destruction de l'eau oxygénée. — Il est nécessaire de détruire l'excès 

 d'eau oxygénée qui, en milieu acide, donne de l'acide perchromique dont 

 la transformation immédiate en sulfate chromique détermine un déficit 

 correspondant. 



a. Influence de la chaleur. — Une ébullilion prolongée détruit toujours l'excès 

 d'eau oxygénée; sa durée croît avec la dilution; c'est ainsi que dans l'oxydation 

 de oK,o3. d'oxyde chromique, par une masse d'eau oxygénée contenant 1 10 e m ' d'oxy- 

 gène actif, il a fallu, pour une destruction totale, 20 minutes à une dilution initiale 

 de 2i5 CQ)a et seulement 12 minutes à une dilution initiale de i3o m '. 



b. Influence des alcalis. — Les alcalis agissent d'une façon relativement faible à 

 l'ébullition sur l'eau oxygénée, car, en l'absence de chrome, nous avons constaté qu'il 

 a fallu 5o minutes pour décomposer une masse d'eau oxygénée contenant 22 om ' d'oxy- 

 gène actif, à une dilution initiale de 25o cm ', en présence de -^ de molécule-gramme 

 de soude, et, dansies mêmes conditions, nous n'avons pas eu de destruction complète 

 par addition préalable de 5""' d'ammoniaque à 22 B. qui s'évapore graduellement 

 pendant l'ébullition. 



c. Influence du sulfate de soude. — Sa présence favorise grandement la décompo- 

 sition de l'eau oxygénée. C'est ainsi qu'en chauffant pendant 7 minutes o°,o325 

 d'oxyde chromique à une dilution de 2i5 cm ', oxydé par 1™' d'eau oxygénée à 100 , 

 on a eu : 



Une destruction totale en présence de -j-jj de mol.-gr. de sulfate de sodium, 

 Un déficit de 11,60 pour 100 en chrome de .,-^5 » » 



Un déficit de 90, 56 pour 100 en chrome de j-^y » » 



Nous avons ensuite étudié l'influence des éléments de la famille du 



