SÉANCE DU 6 JUILLET I9l4. l5 



Cette polymérisation exothermique (irréversible), provoquée par le 

 chauffage des produits incomplètement déshydratés, correspond à un déga- 

 gement de chaleur de -h G'^''',o5o par molécule simple. 



Par suite, le sel anhydre non polymérisé doit avoir beaucoup plus 

 d'affinité pour l'eau que son polymère; en fait les produits de cette 

 série A à 0,6 et o,5HM3 absorbent déjà la vapeur d'eau atmosphérique 

 aussi vite que le fait la neige phosphorique. 



Il existe de même deux isomères du monohydrate, deux isomères du 

 dihydrate, et peut-être de tous les hydrates possibles intermédiaires entre 

 les sels anhydres et le tétrahydrate dans chaque série. 



Pour les deux monohydrates, le passage de l'un à l'autre dégage 

 i3,74o — 7,635 = 6,ioj, soit précisément le même nombre que le pas- 

 sage de l'un des sels anhydres à l'autre. 



Pour les deux dihydrales, la différence est plus faible : 



9 , 369 — 5 , 668 ^= 3,701 



seulement, et elle s'atténue pour devenir nulle au point O, qui correspond 

 au tétrahydrate et est commun aux deux branches de courbe. 



L'hypothèse la plus naturelle consiste à admettre que, lorsqu'on chauffe 

 le tétrahydrate, ce sel subit, en perdant de l'eau, une polymérisation pro- 

 gressive qui atteint à peu près son terme au voisinage du monohydrate. Le 

 chauffage ultérieur de 100° à 3oo° a pour effet seulement de déshydrater 

 complètement. 



4° Cette polymérisation peut se produire même à froid en présence de cata- 

 lyseurs. Ainsi on peut préparer, en prenant certaines précautions, un mono- 

 hydrate exempt de sel acide, par l'action de l'acide sulfurique sur la disso- 

 lution saturée du sel, mais même en veillant à ce que la température ne 

 s'élève pas au-dessus de So" pendant la préparation, le produit obtenu est 

 condensé, car sa chaleur de dissolution m'a donné + ']^''\^79f comme mon 

 monohydrate de la série B, comme le monohydrate de Thomsen, et non pas 

 -H i3,74o comme le monohydrate de la série A. 



5° En l'absence de catalyseur, et en opérant par simple efflorescence, mes 

 expériences montrent que la température de 45° est à peu près la limite au 

 delà de laquelle la polymérisation devient inévitable. En effet, le produit à 

 0,5 H^ O obtenu à H- 75° fournit un point H qui n'est déjà plus sur la droite : 

 I à o,GH-0, mais à gauche. S'il était pratiquement possible de poursuivre 

 ces expériences de déshydratation, extrêmement longues même à 4- 75°, on 

 obtiendrait sans dçute, de o,5 H- O au sel anhydre, des courbes du genre de 



