SÉANCE DU 6 JUILLET I914. 67 



4° La tension de la vapeur d'eau formée semble avoir un grand rôle dans 

 la catalyse. 



Il m'a paru intéressant d'étudier ce rôle de la vapeur d'eau et pour cela 

 d'effectuer la catalyse en présence de la vapeur de l'eau formée (tel qu'en 

 tube scellé) : c'est un dispositif de ce genre que j'ai adopté. 



CHIMIE ANALYTIQUE. — Sur le sulfure de manganèse et le dosage de ce métal. 

 Note de M. A. Villiers, présentée par M. Ch. Moureu. 



Lorsqu'on veut séparer le manganèse à l'état de sulfure, ce dernier doit 

 être précipité dans certaines conditions, pour que le lavage et la filtration 

 en soient faciles. Ce sulfure existe sous deux aspects fort différents, rose ou 

 vert. Le sulfure vert, beaucoup plus dense et moins oxydable, se lave avec 

 une extrême rapidité et convient beaucoup mieux que le sulfure rose pour 

 le dosage du manganèse. Mais si la transformation du sulfure rose en sul- 

 fure vert s'opère quelquefois, à la suite d'une digestion plus ou moins pro- 

 longée, dans beaucoup de cas, elle ne se produit pas. 



MM. Raab et Wessely {Zeit. anal. Ch., t. XLII, igoS) ont recommandé 

 de précipiter la liqueur chaude par (AzH*)°S. On fait digérer le précipité 

 avec un excès d'ammoniaque au bain-marie. 



On a bien ainsi du sulfure vert, à une température voisine de 100°; mais 

 Vaddition de l'ammoniaque doit précéder celle du sulfhydrale, et l'on peut 

 remarquer qu'elle n'est pas toujours nécessaire. 



J'ai étudié les conditions dans lesquelles on peut obtenir par précipita- 

 tion le sulfure vert et les faits que j'ai observés me paraissent intéressants, 

 non seulement au point de vue du dosage du manganèse, mais aussi parce 

 qu'ils fournissent un exemple remarquable des transformations que peuvent 

 subir les précipités, les condensations du sulfure de manganèse se pro- 

 duisant, en apparence, dans des conditions différentes de celles des conden- 

 sations des autres sulfures. 



J'ai montré (Bull, de la Soc. chim., i8g5) que, tandis que la conden- 

 sation des précipités de sulfures métalliques est facilitée par l'élévation de 

 température et la présence de sels étrangers dissous dans les liqueurs à pré- 

 cipiter, elle est, au contraire, retardée par l'alcalinité de ces liqueurs. Il 

 semble donc que, pour obtenir le sulfure vert à la température ordinaire, 

 on doiv« précipiter le sulfure de manganèse en liqueur neutre et saturée 



