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perniettrall pas de dépasser la monopropylation. De plus, le rendement en 

 dérivé monopropylé serait très mauvais, voire même nul. 



CHIMIE ORGANIQUE. — SYn//iéses au moyen des dérivés organom7't(i//i(jues 

 mixles du zinc. Cétones ^[-chlorées el produits d'hydrolyse correspondants. 

 Note de M. Henri Wohigemutii, présentée par M. A. Haller. 



On ne connaîtencore qu'un très petit nombre de termes parmi les cétones 

 y-halog'énées et les réactions qui ont servi à les obtenir ne sauraient faci- 

 lement être généralisées ('). L'emploi des dérivés organométalliques mixtes 

 du zinc de M. E.-R. Biaise conduit, au contraire, à une métbodc très géné- 

 rale. Si Ton part d'un chlorure d'acide y-halogéné, on obtiendra une 

 cétone y-halogénée d'après la réaction suivante : 



— CHX . CH^ . CtP . CO Cl -+- 1 Zn H = Zn <^^ + — CHX . CH'^ . CII^ CO . K. 



Dans celte formule générale, R peut représenter un radical carboné 

 monovalent quelconque, acyclique ou cyclique, et, de plus, l'halogène X 

 peut être en principe le chlore, le brome ou l'iode. Enfin on fera varier le 

 degré de celte fonction et aussi la nature du radical halogène en parlant de 

 dilTérents acides y-halogénés. 



J'ai utilisé, pour obtenir les cétones y-chlorées, deux acides : l'acide 

 y-chlorobutyrique et l'acide y-chloro-«-valérique, étudiés dans une Note 

 précédente; accessoirement, l'acide y-bronio-w-valérique m'a permis de 

 préparer une cétone y-bromée. 



La condensation des chlorures des acides y-chlorés précédents avec 

 l'iodure de zinc-éthyle, elTectuée à o", ne fournit les cétones chlorées qu'avec 

 un très faible rendement (lo à i5 pour loo). H se forme des produits 

 goudronneux, résullanl d'une condensation plus avancée, et, parmi eux, 

 j'ai pu isoler des éthers y-chlorés d'alcools tertiaires, tels que : 



CIPGI.CIP.CH^C (C 115)^0. C0.CH^C11^CH^CI, 



liquide bouillant à 172"- 174" sous 17""". Cette réaction anormale est à 

 rapprocher de celle que fournissent, dans ces conditions, les chlorures 

 d'acides a-chlorés (-). 



(') Voir : y-ljroiiioj)roiiylniélli3 Icélonc, Lut, liericlUe, l. XXIl, 1889, p. 1196; 

 '.j-bromoprop3 Ipliénylcélone, W.-ll. Perki.n, Cliein. Soc, l. .\LV11, i885, j). 84'.!. 

 (-) K.-R. Bliisk, Bull. Soc. ckiin., V' série, l. IX, Conférence du 18 mars 1911. 



