SÉANCE DU 6 JUILLET I9l4- 8l 



On obtient, au contraire, les cétones y-chlorées avec un rendement égal 

 ou supérieur à 70 pour 100 en effectuant la condensation avec C-H'Znl 

 entre — i5'- et — 20". y-Cliloro-rt-butyl-éthylcétone, Éb,3= 79", semicarba- 

 zone, F. i29°-i:i9'',5; y-cliloropropyl-éthylcétone, Éb,, = 8o"-8o", 5, semi- 

 carbazone, F. i )8"; p-nitrophénylhydrazone, très altérable, F. io6°-i07°; 

 y-bromo-7i-butyl-éthylcétone, Éb, , = 88''-89<', semicarbazone,F. i42°(doc.). 

 Ces cétones sont stables, la cétone bromée moins que les cétones chlorées; 

 au cours de la distillation, elles prennent fréquemment des colorations assez 

 intenses au début et vers la fin, sans paraître subir la plus légère altération. 

 Les yo-nitrophénylhydrazoncs correspondantes sont le plus souvent hui- 

 leuses, et les semicarbazones, bien cristallisées, s'allèrent à la longue. 



J'ai préparé également, à partir des mêmes acides y-chlorés, deux 

 cétones à radical non chloré cyclique, en employant les bromures de zinc- 

 aryles. 



La condensation, dans ce cas, s'effeclue à 0°. Les célones obleniies sont difficiles à 

 isoler pures et ne peuvent l'être que par l'intermédiaire de leur semicarbazones : en 

 lavant simplement celles-ci à l'éllier de pétrole, on élimine les impuretés (dipliényle, 

 ditolyle) provenant de la préparation des bromures de zinc-aryles. Les cétones chlo- 

 rées sont ensuite légénérées par l'action de HCl concentré et tiède. Ces cétones arjlées 

 s'altèrent légèrement quand on les distille dans le vide. y-Cliloro-«-bulylpliényl- 

 cétone, liquide. Eh, 5:= i55"-i56°, semicarbazone, paillettes brillantes, F. 123°; y-clilo- 

 ropropyl-/>-tol_vlcétone, feuillets blancs très légers, F. 33°, 5, semicarbazone, F. 186°. 



Les cétones y-chlorées acycliques se laissent facilement hydrolyser, par 

 ébullition avec 10 fois leur poids d'eau, en se transformant en cétones- 

 alcools y correspondantes. Pour les isoler, on extrait à l'éther, après satu- 

 ration au moyen de CO'K- solide. Les cétones-alcools y sont caractérisées 

 par leur extrême tendance à se déshydrater en donnant des combinaisons 

 a, P-dihydrofuraniqucs (' ). 



CH- — CH^ CH^ - CH CH^i Cil 



CHOH CO-R "^ —eu C — R "^ _ rii 



\ / \/^ 



OH OH O 



R 



Ces anhydrides ou alcoyldihydrofuranes s'obtiennent par distillation 

 des cétones-alcoolsy sous la pression atmosphérique (Lwv, Iieric/tle,l.Wl]f 

 p. 1199); ils s'altèrent rapidement, par suite, vraisemblablement, d'une 



(') Voir : mélhyldéhydropentone, Marshall et Perkin, C/icm. Soc, t. LI.V, iSyi, 

 p. 880. 



C.',R., 1914, i- Semettre. (T. 15!), N' 1.) 1 1 



