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La réaction (i), production d'hydrocarbure, paraît être, au contraire, la 

 réaction fondamentale du dédoublement des acides aryliques où le carboxyle 

 confine au noyau, et dont Vacide benzo'ùiue constitue le type le plus simple. 

 Elle est extrêmement aisée avec les acir/es orlho ou paraoxyhenzoïque ^ et 

 surtout avec les acides dioxy et trio.rvhenzoïques, qui peuvent la fournir, 

 même quand on les chauffe avec de Teau en tube scellé. 



Mais elle n'a lieu que difficilement dans le cas de l'acide benzoïque, qui 

 n'est atteint par la chaleur seule qu'au rouge et fournil alors, au lieu de ben- 

 zène, surtout du diphéiiyle ('). 



La présence d'un alcali, capable de se combiner avec l'anhydride carbo- 

 nique, favorise beaucoup le dédoublement en benzène, eflectivement réalisé 

 par Milscherlisch en calcinant l'acide benzoïque avec de la chaux etpar Barth 

 et Schreder en le calcinant avec de la soude caustique ('). 



On sait d'ailleurs depuis lonj^temps que le benzoate de calcium, soumis à 

 la distillation sèche vers le rouge sombre, se détruit régulièrement eu car- 

 bonate de calcium et benzophénone ; c'est un mode fréquemment usité pour 

 la préparation de celte dernière. 



Contrairement aux prévisions que suggérait cette dernière réaction, la 

 présence de catalyseurs avait paru être à peu près inefficace pour faciliter 

 et orienter le dédoublement pyrogéné de l'acide benzoïque. Ses vapeurs, 

 dirigt'es à Ito" sur une traînée d'oxyde de thorium, ne subissent qu'une 

 décomposition minime. >{ous avons trouvé antérieurement une confirma- 

 tion de cette stabilité dans le mode de destruction des éthers benzoïques, 

 que l'oxyde de thorium, au-dessus de -'|oo°, scinde régulièrementen carbure 

 éthylénique et en acide indécompôsé (^). 



INous avons étudié l'action exercée par les divers catalyseurs sur des va- 

 peurs d'acide benzoïque à des températures voisines de SSo". Un courant 

 lent d'anhydride carbonique traversait par barbotemenl l'acide benzoïque 

 maintenu liquide à une température inférieure à son point d'ébuUition 

 (2:j()" ) et entraînait ses vapeurs sur une traînée du catalyseur convenable- 

 ment chauilV'. 



1" Un certain nombre d'oxydes anhydres, bons catalyseurs des alcools 

 ou des acides, sont dans ces conditions à peu près inactifs vis-à-vis des 

 vapeurs d'acide benzoïque, qui passent inaltérées et, en se solidifiant dans 



{^ ) Sciii'LTZ, Anii. Chem. Pharni.^ t. CL.\1\ , iS8o. p. '.02. 



(*) Barth et Schredkr, Ber. chem. Ges., i. XII, 1879, p. inh&. 



(^) Paui, Sabatier ei Maii.iif., Compter rendus, i. 15:i, 191 i, p. 672. 



