24o ACADÉMIE DES SCIENCES. 



disposées aux sommets d'un octaèdre autour d'un atome central sont 

 occupées par paires contiguës, du fait de l'introduction de trois radicaux 

 bivalents (ou de molécules bivalentes), il y a deux dispositions possibles, 

 asymétriques, qui sont l'imag-e spcculaire l'une de l'autre. 



Les produits synthétiques, comme l'iridolrioxalate de potassium, 

 doivent donc être des racémiques dédoublablescn modifications actives sur 

 la lumière polarisée, inverses l'une de l'aulre. En fait, par l'intermédiaire 

 des sels de strychnine, ce sel, comme les cliromo- et rhodoxalates, peut 

 être scindé en sel droit et sel gauche. 



L'iiidolrioxalale de potassium qui m'a servi a été préparé, pour une petite partie, 

 par le procédé du Glaldini à qui l'on en doit la découverte ('); pour le reste, par un 

 procédé nouveau qui consiste à faire réagli' l'oxalale de potassium dissous en 

 quantité convenable sur l'hexacliloriridate, riiexachloriridite, ou le dicliloro-dioxali- 

 ridite de potassium, à i3o° pendant 8 heures, ce qui se fait commodément dans un 

 autoclave ordinaire; ou bien même à faire bouillir ces mélanges pendant une 

 cinquantaine d'heures. On obtient inteitiiédiairement un sel bien cristallisé 



2lr(C20')'K^ + KCl + 8ll^O, 



dissociable en l'absence de chlorure. 



L'iridoxalale de potassium dissous donne, avec le sulfate de strychnine dissous, lus 

 d et /-iridoxalates de strychnine peu solubles, séparables par des cristallisations frac- 

 tionnées, le sel de l'acide droit étant le moins soluble. Au lieu de décomposer le racé- 

 mique par tout le sulfate de strychnine à emplover, il est plus avantageux de n'ajouter 

 ce deinier que par fractions et de séjiarer chaque fois les précipités; ce sont là des 

 détails qui ne sauraient être développés davantage ici. Les séparations, passablement 

 longues, aboutissent à deux sels de strychnine bien cristallisés, diversement hydratés, 

 qui ont à l'état anhydre la formule Ir (C'O')MP, (C-' H^^ N^ O-)-' avec des pouvoirs 

 rotatoires respectifs (à -roâ environ) [a]i." + 1 1°,8 et — 56'',4, soit [^1]" = + 172" et 

 — 8.54°, d'où l'on lire théoriquement pour l'ion iridoxalique [M]i, = ± SiS", valeur 

 que fournissent sensiblement les sels de potassium, de baryum et d'argent. 



Le sel de potassium dextrogyre a été préparé en décomposant le sel de strychnine 

 dextrogyre délayé dans 10 parties d'eau, par la dose théorique de potasse à froid, 

 séparant la strychnine, puis évaporant le filtrat à froid; cristallisé avec2H^0, il a 

 donné [«][, = + 81°, 5 pour un échantillon, + 83", 2 pour un autre (à y'„ en\iron). Le 

 sel lévogyre, que j'avais préparé par décomposition à chaud avec le caibonate de 

 potassium, puis évaporation de la liqueur au bain-inarie, m'avait fourni d'abord des 

 cristaux légèrement racémisés, [a]i,=: — ^5" à • — 78"; mais ceux qui vinrent ensuite 

 donnèrent [«]u = — 8i°,7. On peut donc dire que le sel Ir(G-0*)^k^ 2 H-O a un 

 pouvoir rotatoire de ± 82°, soit [M ]d = ± 5oi°. 



(') G. GiALUiNi, Gazz. chint. ilciL, t. XXXVIII (2'' Partie), 1908, p. 485. 



