SÉANCE DU 20 JUILLET 1914. 267 



inaltérée. La réaction se réduit à une simple hydrolyse : 



Si l'action directe des agents d'hydrolyse, acide chlorhydrique ou eau, 

 ne constitue pas en réalité une transformation commode de la lactone 

 oxalocitrique en acide tricarbaltylique, l'alcoolyse conduit, par contre, à 

 des résultats très différents. 



J'ai indiqué récemment (') une méthode de préparation de l'acide tri- 

 carballylique basée sur le dédoublement, sous l'influence de la chaleur, de 

 la lactone oxalocitrique en anhydride carbonique et éther propanetétra- 

 carbonique; ce dédoublement s'effectuant en l'absence de tout agent d'al- 

 coolyse, j'ai du admettre qu'il se produisait aux dépens d'une partie de la 

 molécule, hypothèse vérifiée d'ailleurs par la constance du rendement 

 obtenu (45-5o pour 100). Dans ces conditions, j'ai été naturellement 

 conduit, pour améliorer le rendement, à réaliser cette alcoolyse par action 

 de la chaleur, non plus sur la lactone seule, mais bien en présence d'un 

 excès d'alcool éthylique absolu. 



Kn chautl'ant pendant plusieurs heures à l'autoclave la lactone oxalocitrique avec son 

 poids d'alcool, on observe à l'ouverture de l'appareil, une pression considérable; 

 d'autre pari, si l'on a chaulTé à température suflisamment élevée, pratiquement entre 

 iSo^-aoo" et pendant un temps suffisant; la solution alcoolique résiduelle ne se colore 

 plus au contact du perchlorure de fer, réaction spécifique du dédoublement intégral de 

 la lactone. A.près traitement approprié, on obtient un produit relativement mobile qui, 

 soumis à la distillation fractionnée sous 20""", fournit trois portions, passant, la première 

 (3 pour 100) entre 90''-ioo", la deuxième (3o pour 100) entre iSo'-iSâ'', la troisième 

 (60 pour 100) entre 20o°-2o5''. Ces trois fractions redislillées, puis saponifiées en 

 milieu acide, ont fourni quantitativement, la première de l'acide oxalique, les deux 

 autres de l'acide tricarballvlique pur (F. 162°), mais la troisième seule donnant lieu, 

 dans ces conditions, à un dégagement d'anli\dride carbonique. La comparaison des 

 points d'ébullition, la nature des produits de saponification montrent que les trois 

 produits ainsi obtenus dans l'action de l'alcool sur la lactone sont, d'une part, l'éther 

 oxalique, d'autre part, Téllier tiicarballylique et l'éther propanetétracarbonique. 



La formation de l'étlicr propanetétracarbonique s'explique aisément par 



(') Comptes rendus, l. 158, p. 63 1 . 



C. K.. 1914, 2- Semestre. ( r. 159, N- 3.) ^^ 



