SÉANCE DU 3 AOUT igi/j. 877 



Nos expériences ont porté sur le Ba Cl^ en solution acide et alcaline. Nous avons été 

 guidé, dans ce clioix, par la facilité que nous offre la méthode néphélémélrique, de 

 doser conjointement le chlore et le baryum diffusés. 



Il est à peine besoin de dire que, dans le cas où une solution de Ba CP 

 neutre diiruse dans de l'eau, les deux ions Ba et Cl diffusent bien en 

 nombre égal conformément à la tiiéorie de Mernst. 



Mais il en va tout autrement quand une solution de BaCP acidulée par 



N0''H[^«] diffuse dans l'eau. Dans ces conditions, les ions H les plus 



rapides communiquent à l'eau une charge positive, puis viennent en retrait 

 les ions Cl et N0% enfin les ions Ba ; il est assez difficile de spéculer sur les 

 actions électrostatiques qui, dans ces conditions, s'exercent entre les ions, 

 mais toujours est-il qu'il diffuse dans l'eau environ 7 fois plus de baryum 

 que de chlore; si nous reprenons l'expérience en intercalant entre l'eau 



neutre et la solution acide de BaCl- une membrane de baudruche de — de 



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millimètre d'épaisseur, c'est le passage du chlore qui se trouve celte fois 

 notablement favorisé; il diffuse dans l'eau en effet 5 fois plus de chlore que 

 de baryum. Ce résultat s'explique fort bien si nous déterminons par la 

 méthode de compensation, le voltage du système liquide : électrode nor- 

 male, BaCP acide, eau, électrode normale; la somme algébrique de ces 

 différences de potentiel est égale à -t- 0^,075; l'interposition de la mem- 

 brane entre l'eau et la solution acide de BaCl- inverse le signe de la somme 

 des différences de potentiel qui devient égale à — o'',o25.Toutse passe en un 

 mot comme si la membrane était polarisée et devenue le siège d'une diffé- 

 rence de potentiel supérieure à celle du couple liquide et orientée de sens 

 inverse. L'orientation du champ auquel sont soumis les ions se trouvant 

 inversée, il devient explicable que ce soit cette fois le passage des ions Cl 

 qui soit favorisé. 



Si au lieu d'acidifier, nous alcalinisons avec de la soude la solution de 

 BaCl", diffusant dans l'eau pure, les ions OH plus mobiles communiquent 

 à l'eau une charge négative ; en retrait viennent les ions Cl, puis les ions 

 Na"^ et Ba"^. Dans ces conditions, ce sont les ions Cl qui diffusent vers l'eau 

 en quantité prépondérante; une membrane mince interposée entre la solu- 

 tion et l'eau pure se polarise énergiquement, et le champ de polarisation, 

 ayant une orientation inverse du champ électrostatique de diffusion, c'est 

 le passage des ions de signe inverse, c'est-à-dire des ions Ba*, qui se trouve 

 ici favorisé. 



Si nous cloisonnons les couples liquides : eau, solution acide ou alcaline 



