77 



2 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



oxygène fonctionnel à Pendroil même où se lr(nivail l'oxhydrile alcoolique de Piodiiy- 

 drine. 



Dans certains cas, suivant qu'il s'agit d'iodlivdiines de la série cyclique ou de la 

 série aliphalique, ces réactions peuvent être accompagnées de transpositions molé- 

 culaires. En série aliphalique, où cette élude a été elTectuée sur quelques iodliy- 

 drines non substituées ('), il n'y a jamais de transposition, mais simple migration 

 d'hydrogène. En série cyclique, c'est seulement lorsque l'alome d'halogène est en posi- 

 tion (3 par rapport au noyau aromatique qu'on peut observer des phénomènes de 

 transposition : il y a alors migration de ce noyau (transposition phénylique). Dans 

 tous les autres cas, la réaction consiste, comme en série aliphalique, en une simple 

 migration d'hydrogène sans transposition moléculaire. J'ai été ainsi conduit à 

 admettre que, dans les cas de transposition, l'élimination de HI des iodhydrines 

 s'eft'eclue intégralement au niveau de l'atome de carbone de la fonction halogénèe, et 

 non aux dépens des h^'drogènes voisins, par une sorte de dissociation élhylidénique 

 analogue à celles maintes fois signalées par iNef dans diverses séries. On pourrait 

 même admettre à la rigueur que cette dissociation élhylidénique, lorsqu'elle est 

 possible, se produit dans tous les cas, mais que le plus souvent elle ne fait que provo- 

 quer une simple migration des hydrogènes voisins : 



I ; 



R — CHOH — ClHI:-R' -> R - G (OH) = CH - R' -> R-CO — CH'-R'; 



ce serait seulement lorsque le carbone lialogéné est en (3 par rapport à un noyau aro- 

 matique que l'hydrogène voisin deviendrait résistant, rendant alors nécessaire une 

 migration du groupe aromatique 



Ar-CHOri — CHlI-R ^ CH01I-C(Ar)-R -> CHO - CH (Ar) - R. 



L'étude des iodhydrines de la série hydrocyclique m'a montré que ce 

 n'est pas seulement dans les conditions ci-dessus que peut se manifester la 

 résistance des hydrogènes avec transposition moléculaire. J'ai observé en 

 effet qu'en soumettant l'iodhydrine du cyclohexanediol à l'action de l'azo- 

 tate d'argent on obtient l'aldéhyde cyclopenlane'-carbonique (-) 



CH^ CH — CHO 



CH- CH^' 

 Il y|a donc eu, consécutivement à l'élimination de HI, ouverture de la 



(') Dk Ressëguier, bull. Soc. chiin. France, !\^ série, t. XV, p. 175-186. 

 (^) TiFFE.NEAU, Communication préliminaire. Bull. Soc. chim. France, 4° série, 

 t. XV, p. 79-80. 



