SÉANCE DU 7 DÉCEMBRE IQlA- 773 



cliaiiie cyclique (Irait poinlillé), puis fermeture sur un nouvel atome de 

 carbone; on réalise ainsi le passage de la série du cyclohexane à celle du 

 cyclopentane. Cette rupture de la cliaine cyclique ne saurait être expliquée 

 que par une résistance particulière des hydrogènes les rendant inaptes à 

 émigrer sur le carbone devenu éthylidénique, celui-ci ne pouvant alors se 

 saturer que par une transposition moléculaire. 



Une réfaction analogueaélé signalée réceramenl(') : le dimélhyl-i .i-cyclohexanol-2, 

 quoique possédant deux hydrogènes libres sur le carbone voisin de la fonction alcool, 

 se déshydrate en partie d'après le schéma suivant : 



CH== Cil- OH CtP C = <^\^[|i 



:h' 



C"< '>>\CH3 ^ ^"^< 



CW CH- GH^ CH^ 



Dans cette réaction, c'est la structure pinacolique du dimélhylcyclohexanol qui inter- 

 vient pour déterminer la résistance des hydrogènes du CH^ intéressé; en efl'et, le 

 cyclohexanol et ses homologues, qui ne sont pas des composés pinacoliqnes, se déshy- 

 dratent normalement en donnant les carbures correspondants (Sabatiei) sans transpo- 

 sition moléculaire. Dans le cas préseul de l'iodhydrine du cyclohexanediol, c'est la fonc- 

 tion alcool, au voisinage du carbone halogène, qui joue ce rôle; supprime-l-ou cette 

 fonction, la réaction Iranspositrice n'a plus lieu. J'ai constaté, en effet, que l'iodure 

 de cyclohexyle, traité par le nitrate d'argent, se transforme simplement en cyclo- 

 hexène (^) et non en mélhylcyclopentane. 



Étude des homologues et structure des iodhydrines. — L'iodhydrine dérivée 

 du parainélhylcyclohexène est trarisforinée-par NO'Ag en aldéhyde méta- 

 mélhylcyclopentane-carbonique. La position meta a été démontrée par iden- 

 tification de Facidc d'oxydation avec un acidi.'/n-mélliylcyclopentane-carbo- 

 nique synthétique (') qui m'a été obligeamment envoyé par le professeur 

 Zelinsky, de Pétrograd. La position de l'oxygène fonctionnel dans l'aldé- 

 hyde ci-dessus permet d'assigner à l'iodliydrine initiale la structure (I); une 

 iodhydrine telle que (II) aurait en eflet fourni l'aldéhyde orthométhylcyclo- 

 pentane-carbonique : 



CH^ cm CH^ ^CHOH 



(I) CH^— CHc; \cHOH (II) CtP-CH<; NcHI 



CH- CH- CH2 CH^ 



(') Mkerwein, Liebig's Annalen der Chetnie, t. VOS, 1914. P- 142-147. 



(-) Il y a en même temps formation de nitrate de cyclohexyle. 



(') Zelinsky, D. clieni. Ges., t. WXV, p. 2690; même amide fusible à 148". 



