SÉANCE DU 7 DÉCEMBRE I9l4' 77^ 



(voir la Note précédente) : 



c:hl ch^ C'H^-co — cii ch^ 



-m 



C«H=— C<o»î ^CH^ 



v 



)CH^ 



CH^ CH^ CIl^ CH- 



L'étude que j'ai faite de Tiodliydrine du phénylcyclohexène m'a montré 

 que c'est seulement la première de ces réactions qui se produit à l'exclusion 

 de la seconde. La ])hénylcyclohexanone ainsi obtenue fond à 63" (Semi- 

 carbazone F. 196°); son oxydation permanganique fournit l'acide 

 S-benzoylvaiérique fusible à 78° (Semicarbazone F. i83°) (■). 



Démonstration de la transposition moléculaire. — La structure symétrique 

 du cyclohexane fait que la réaction ci-dessus n'est nullement démonstrative 

 d'une transposition. Aussi, Tai-je appliquée également à un bomologue 

 méthylé en para : à l'iodhydrine dérivée du />ora-phényImélliyl-cyclo- 

 hexène; celle-ci a été transformée par l'azotate d'argent en me'/a-phényl- 

 méthylcyclohexanone cristallisant en aiguilles fusibles à 64° (semicarbazone 

 F. 219°) 



CH^ 



On voit que, par rapport au méthyle fixe, le phényle a réellement émigré 

 de la position para à la position meta : il y a donc bien eu transposition 

 moléculaire. 



Cette nouvelle position du groupe phényle est démontrée par deux oxyda- 

 tions successives : l'une, permanganique, conduit à l'acide o-benzoyl- 

 Y-méthylvalérique C H^ — CO - CH= - CH (CH^) - CH^' - CH^ - CO^ H 

 fusible à 55° (Semicarbazone F. 215°); l'autre, chromique, scinde ce dernier 

 en acide benzoïque et en acide a-méthylglutarique, fusible à 77°. 



Isolement des alcools vinyliques intermédiairement formés. — Dans les 

 deux réactions ci-dessus, j'ai pu, à côté des phénylcyclohexanones for- 



(') Bauer, Comptes rendus, t. 155, p. 288 



