77^ ACADÉMIE DES SCIENCES. 



mulées plus haut, isoler les alcools vinyliques correspondants: 



C'H'i— C CH^ C«H5_C CH^ 



(I) C:^ii \CH^ (il) C^i >CH-CI!' 



Le pliényl-2-cyclohexénol-i.i (I) cristallise en aiguilles fusibles à 94°; 

 il est faiblennent soluble dans l'eau (') (3 pour 100 à chaud; 0,80 pour 100 

 à froid) et très soluble dans les solvants organiques; il fournit un dérivé 

 acétylé fusible à ii4°- Le phényl-2-iiiélhyl-4-cyclohexénol-i . i (II) fond 

 à 120°; il est très faiblement soluble dans l'eau (i pour 100 à chaud; 

 0,23 pour 100 à froid). 



Par chauffage avec les acides dilués, ces deux alcools s'isomérisent en 

 cétones correspondantes, identifiées avec celles décrites plus haut; par 

 contre, le passage inverse de ces cétones aux acétates vinyliques, par ébulli- 

 tion avec l'anhydride acétique, n'a pas été possible. Ces alcools vinyliques 

 sont donc incontestablement les produits intermédiaires de la réaction 

 Iransposilrice qui engendre les phénylcyclohexanones. D'ailleurs la struc- 

 ture de ces alcools vinyliques a été, comme celle des cétones correspon- 

 dantes, établie par voie d'oxydation. On peut dès lors affirmer que la 

 migration phénylique a précédé la formation des vinyliques et que cette 

 migration ne se produit pas secondairement au cours de l'isomérisation 

 des vinyliques en cétones. 



La transposition phénylique que j'ai observée peut donc se schématiser 

 de la façon suivante : 



I ^GHI- ,C(CMI5)— ,CH(C''115) — 



I / ■ - 111 V / 



C«H»— COH r-^ COH — — ^ CO 



Ainsi se trouve confirmé expérimentalement le mécanisme proposé par 

 M. Tiffeneau (-) pour les transpositions phényliques des iodhydrines 

 aromatiques de formule générale Ar — C(OH)(CH-R) — CHI — R. 



En résumé, dans la série du phénylcyclohexane, l'élimination éthyli- 



(') Conformément aux idées émises par Cli. Hichel (C. B. Soc. Biologie, juillel 

 iSgS), la très légère solubililé de ces vinyliqiios dans l'eau leur coniniunique des pro- 

 priétés hypnotiques manifestes. 



(•') Bull. Hoc. c/iini. France, ^' série, t. I, p. 12 10-12 12. 



