3G ACADÉMIE DES SCIENCES. 



CHIMIE ORGANIQUE. — Nouvelle méthode de préparation 

 des nitriles aromatiques par catalyse. Note de M. Alphonse Maii.he. 



On sait que les étliers-sels se changent en amides lorsqu'on les traite par 

 de l'ammoniaque : 



HCO.OH'+iMIP = RCONH^+H'OH. 



D'autre pari, les amides fournissent des nitriles par déshydratation au 

 moyen d'anhydride phosphorique ou en présence de certains catalyseurs 

 (pierre ponce, sable, alumine, graphite) (Bœhner el Andrews) : 



MGONII'^ = 11=0 + RCN. 



Mais les amides sont des corps solides, bouillant à température élevée 

 et, par suite, difficiles à entraîner en vapeurs sur un catalyseur. 



Je me suis demandé si l'action du gaz ammoniac, réagissant sur les éthers- 

 sels, au contact d'un catalyseur déshydratant, ne pouvait pas fournir les 

 deux réactions précédentes d'une manière simultanée et conduire du 

 premier coup au nitrile. 



Le benzoale de méthyle, C"H^CO-CH% dirigé en vapeurs, en même 

 temps que du gaz ammoniac, sur de l'oxyde de thorium chauffé entre 450" 

 et 470° (température prise dans la rigole qui supporte le tube à catalyse), 

 fournit un léger dégagement gazeux constitué par de l'ammoniac en excès 

 el de l'hydrogène. Le liquide recueilli à la sortie du tube est formé de deux 

 couches : l'une, aqueuse, à réaction aldéhydique; l'autre, soumise à la dis- 

 tillation, fournit une petite quantité de méthanol ayant dissous un peu 

 d'aldéhyde formique, tandis que la majeure partie distille entre i88°et 191". 

 Au-dessus de 191°, il restait un résidu insignifiant. La portion bouillant 

 entre 188" et 191° possède une odeur forte d'amandes amères; elle fournit 

 immédiatement un précipité cristallisé jaune avec le chlorure cuivreux 

 en solution chlorhydrique. C'est le benzonitrile C'H^CN, bouillant à 

 190°- 191°. Je l'ai identifié en le soumettant à l'hydrogénation sur le nickel 

 divisé à i8o°-2oo°-, il s'est transformé en majeure partie en toluène et en un 

 mélange de benzylamine et de dibenzylamine, caractérisées par leurs 

 chlorhydrates. 



Quant à la réaction aldéhydique [signalée plus haut, elle vient du fait de 

 la décomposition d'une petite quantité de métiianol en hydrogène et 



