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Le mécanisme de la production de rapocinchonine aux dépens de la cincho- 

 nine s'expliquerait également en admettant la formation intermédiaire 



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 d'une oxy.dihydrocinchonine ; le groupement CH-= CH — CH de la cin- 



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 chonine étant changé en CH^ — CHOH — CH par fixation d'eau sur la 



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 double liaison vinylique. Par perte d'eau, ce composé donnerait le groupe- 



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 ment CH^ — CH = C qui caractériserait l'apocinchonine; celle-ci diffé- 



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 rerait donc de la cinchonine par le déplacement d'une double liaison. Ce 



n'est, du reste, pas la seule différence qui existe entre les deux bases, ainsi 

 qu'on le verra plus loin. 



J'ai de bonnes raisons de penser que l'oxydihydrocinchonine, que nous 

 avons considérée comme le terme intermédiaire entre la cinchonine et ses 

 isomères, n'est pas un composé hypothétique. 



La fixation de HBr et en général des hydracides se fait, comme le montra 

 Skraup ('),sur la double liaison vinylique de la cinchonine. L'hydrobronio- 



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 cinchonine renfermerait donc le groupe CH^ — CHBr— CH. Il est facile 



de voir que la fixation de HBr : i" sur les doubles liaisons de la cinchonine 

 et de l'apocinchonine, 2" sur la liaison élher-oxyde de la cinchoniline et de 

 la cinchonigine doivent conduire à la même hydrobromocinchonine. 



Cette déduction serait rigoureusement exacte si les corps considérés 

 étaient inactifs; or, nous savons qu'ils sont doués du pouvoir rotatoire. La 

 production, à l'aide de HBr, de composés d'addition ayant, pour les quatre 

 bases examinées, des pouvoirs rotatoires identiques, suppose donc que la 

 fixation de HBr est précédée, pour certaines d'entre elles, de transforma- 

 tions stéréochimiques. 



La cinchonine et la cinchoniline où ces transformations sont réduites au 

 minimum, puisqu'elles ne donnent guère que de l'hydrobromocinchonine, 

 et cela très rapidementpour la première base, posséderaient le même arran- 

 gement stérique; leur isomérie reposerait sur des différences de structure. 



Avec la cinchonigine, en même temps que se produirait la fixation 

 de HBr qui donnerait lieu à la production du dérivé hydrobromé normal 

 dont le bibromhydrate possède a„ = + 127°, 3, il y aurait transformation 



(') Moiml. f. Chein., t. "20, p. :j8J. 



