SÉANCE DU II FÉVRIER 1918. 2^"] 



d'une partie de la cinclionigine en cinchoniline. La transformation des 

 deux bases sous l'inlluence des acides est, en effet, réversible (Skraup)('). 



La transformation de la cinchonigine en cinchoniline et de cette dernière 

 en hydrobromocinchonine stable en présence de HBr progresserait plus 

 rapidement que la fixation simple de HBr sur la cinchonigine, ce qui 

 explique que la première réaction prédomine. 



Avec l'apocinchonine, les choses se passeraient de même; il y aurait 

 production du dérivé hydrobromé normal dont le bibromhydrate pos- 

 sède «1, = -I- 128°,6 et, en même temps, transformation de l'apocin- 

 chonine en cinchoniline qui donnerait de l'hydrobromocinchonine ("). 



La cinchonigine et l'apocinchonine formeraient un second groupe dont 

 les deux termes auraient même arrangement stérique mais celui-ci serait 

 différent de celui qui existe dans la cinchonine et la cinchoniline. 



L'hydrobromocinchonine, traitée par KOH alcoolique, perd son atome 

 de brome à l'étal de HBr pour la formation duquel un H est emprunté au 

 groupe OH pour donner la cinchoniline ou au groupe CH voisin de Br 

 pour donner l'apocinchonine, les deux réactions se produisant simultané- 

 ment. 11 n'y a pas formation de cinchonigine en quantité dosable. 



La production de la o-cinchonine et de la cinchonirétine est due à des 

 causes encore indéterminées. On voit que la cinchonine, d'après ce qui 

 précède, ne doit pas être régénérée dans l'action de KOH sur les bases 

 hydrobromées, ce qui est conforme à la réalité. 



La présente étude me conduit à renoncer à l'explication que Jungfleisch 

 et moi (^) avons donnée de la genèse des isomères obtenus dans l'action de 

 SO' H- sur la cinchonine. On se rappellera que la théorie que nous propo- 

 sions n'était autre qu'une extension de celle qui fut, en i853, proposée par 

 Pasteur pour expliquer la formation de la cinchonicine à l'aide de la cincho- 

 nine. Les expériences de Miller et Rohde (") ont montré que la cinchoni- 

 cine (cinchotoxine) n'est pas un stéréoisomère de la cinchonine mais que 

 rOH de celle-ci y est remplacé par un CO. 



Nous venons de voir que l'apocinchonine, la cinchonigine et la cinchoni- 

 line ont des constitutions différentes de celle de la cinchonine. La cincho- 



(') Monat. f. Chem., l. 22, p. 171. 



(-) Voir Hlavnicka, Monat. f. Cheni., t. 22, p. 191. 



(^) Comptes rendus, t. 103. 1887, p. laSS. 



(') D. chem. Gesell., f. 27, p. 1187; t. 28, p. io56; t. 33, p. Sai^- 



G. R., 191S, •"Semestre. (T. 16fi, N° 6.) 33 



