SÉANCE DU II FÉVRIER I918. 261 



pas un fait isolé. Elle s'exerce aussi, en particulier, vis-à-vis du sultate 

 d'auimonium. Lorsque la précipitation de l'acide phospliorique par le 

 réactif niolyhdique s'effectue en présence d'acide sulfurique, NO'HNH'' 

 est remplacé, molécule à molécule, par SO''H^(NH-')'-, le sulfomolybdate 

 ainsi fixé étant insoluble dans l'acide azotique à i pour 100. 



Donc, en présence d'acide sulfurique, le précipité de phosphomolybdate 

 obtenu peut renfermer une quantité d'ammoniaque supérieure à celle qui 

 correspond au phospbale triammonique, dépendant dans cbaque cas parti- 

 culier des proportions des acides azotique et sulfurique existant dans les 

 liquides au sein desquels s'effectue la précipitation. 



La diversité des opinions régnant sur la composition du précipité de 

 phosphomolybdate d'ammonium semble encore attribuable à deux autres 

 causes : 



En premier lieu, la solubilité notable de la partie nitromolybdate d'am- 

 monium du précipité, dans les liquides précipitants, lorsque ces derniers 

 ont la composition généralement recommandée dans les Traités d'Analyse : 

 la quantité d'ammoniaque renfermée dans le précipité dépendra du volume 

 du liquide qui surnage ce précipité. 



En second lieu, les solutions employées pour le lavage du précipité ont, 

 sur ce dernier, suivant leur composition, une influence très notable et très 

 différente, toujours sur la partie nitromolybdate fixée par le phosphate 

 diammonique. Les solutions peu riches en sels ammoniacaux (par exemple, 

 celles qui sont constituées par une dilution du réactif molybdique avec 

 addition d'acide azotique) dissolvent ce nitromolybdate, et la composition 

 du précipité restant après lavage dépendra du volume de liquide employé 

 pour ce lavage. Au contraire, les solutions riches en sels ammoniacaux 

 (dilution du réactif molybdique avec addition d'acide azotique et de nitrate 

 d'ammonium) transforment progressivement PO''H'(NH^)-, NO'H en 

 PO'H-'(NH')-, NO-'HNH', de telle sorte que, par lavage avec une 

 pareille solution, le précipité lavé s'enrichit progressivement en ammo- 

 niaque pour arriver à une teneur correspondant à la précipitation de tout 

 l'acide phosphorique à l'état de phosphate triammonique. 



En se plaçant au point de vue pratique de l'évaluation de l'acide phospho- 

 rique par la teneur en ammoniaque du précipité de phosphomolybdate, on 

 peut conclure que : 



1° On n'arrive à un précipité ayant une teneur définie en ammoniaque, 

 qu'en opérant la précipitation en présence de quantités suffisantes de nitrate 

 d'ammonium (ok, i d'anhydride phosphorique dissous dans ro""' d'eaq 



