SÉANCE bU 18 FÉVRIER I918, 1^^ 



c?,s des gaz réels on aurait eu 3oo° à Téquateur il y a i3ooooo ans 

 avec R = 1,5 et i25", il y a un million d'années avec R ;= 1,2. Enfin on 

 aura o" à l'équateur dans un million d'années avec R = o, 92. 



CHIMIE ANALYTIQUE. — Sur le dosage du vanadium en présence de molybdène 

 à Vaide du ddorure tilaneux. Note de M. A. Travers, présentée par 

 M. H. Le Cliatelier. 



Nous avons décrit précédemment (' ) le dosage volumétrique du vana- 

 dium et du molybdène, par le chlorure titaneux; si la liqueur alcaline ren- 

 ferme en même temps molybdène et vanadium, la méthode, telle qu'elle a 

 été présentée, ne permet pas une détermination directe du vanadium; 

 celui-ci doit être dosé par une autre méthode, par exemple en utilisant la 

 réaction de H-0- (-). 



Depuis, nous avons remarqué que si l'on ajoutait l'indicateur KCNS, 

 avant de verser le chlorure titaneux, V acide vanadique se réduisait le pre- 

 mier ; dès que la réduction est achevée, l'addition de i à 2 gouttes deTiCl'' 

 fait monter la teinte caractéristique du molybdène, du vermeil au rouge 

 orange; en réalité, il se produit bien un commencement de réduction 

 deMûO', mais, l'oxyde inférieur de molybdène produit^ réduit V'O' àVétat 

 de V^O'; si l'on observe en effet le point de chute du chlorure titaneux. on 

 voit bien apparaître la teinte vermeil, mais elle disparait par agitation; et 

 ce n'est que lorsque tout l'acide vanadique est réduit, qu'elle réapparaît, et 

 s'intensifie. Le virage est très net et se saisit très bien à une division près 

 deTiCl^ (i"™' = i"^^', 5 fer par exemple correspondant à i"'s,36 vanadium). 

 Nous avons pu vérifier en partant de liqueurs titrées de vanadium (VC Am) 



(') Comptes rendus, l. IGo, 1917, p. 362. 



(^) Ce dosage a 'été proposé par Maillard {Bull. Soc. chim., t. 23, 1900), dans 

 des recherches physiologiques. Nous l'avons appliqué aux aciers; la présence de mo- 

 lybdène dans l'acier n'altère pas la coloration /'ose due au vanadium tant que la teneur 

 en molybdène est < 1 pour 100; dans le cas contraire, à la teinte de l'acide pervana- 

 dique s'ajoute la faible teinte jaune donnée par l'acide molybdique el 1I-0-; on peut 

 alors faire une nouvelle échelle de titres en ajoutant intentionnellement une liqueur 

 de molybdène. 



Qualitativement, la réaction colorée du vanadium est suffisamment sensible, pour 

 qu'on puisse déceler i'"" de vanadium en présence de 100™? de molybdène. 



